催化不对称oxa-Michael/Michael串联反应合成手性3-取代黄烷酮类化合物

发布时间：2022-10-28 22:44

　　本文设计合成了一系列有机小分子催化剂,用于催化2’-羟基查尔酮和α、β-不饱和酮的不对称oxa-Michael/Michael串联反应。通过对催化剂的筛选和反应条件的初步优化,发现金鸡纳碱衍生的季铵盐相转移催化剂能给出一定的对映选择性（up to 61%ee）和优秀的非对映选择性（up to 98:2 dr）及较高的收率（up to 93%yield）。通过该串联反应可得到含三个连续手性中心的3-取代黄烷酮类化合物。催化反应的条件仍在进一步优化当中,期望能获得更好的结果。 

【文章页数】：78 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
前言
第一章 文献综述
    1.1 奎宁催化的不对称oxa-Michael反应
    1.2 相转移催化的不对称oxa-Michael反应
    1.3 仲胺催化的不对称oxa-Michael反应
    1.4 双功能催化剂催化的不对称oxa-Michael反应
    1.5 oxa-Michael引发的串联反应
    1.6 NHC催化的 2-苯基色原酮的氢化
    1.7 金属催化的色原酮不对称 1,4-加成
    1.8 合成手性双氢黄酮醇类化合物的方法
    1.9 小结与展望
第二章 催化不对称oxa-Michael/Michael串联反应合成手性 3-取代黄烷酮类化合物
    2.1 课题的提出与设计
    2.2 催化剂的设计与合成
        2.2.1 相转移催化剂的合成
        2.2.2 其他催化剂的合成
    2.3 底物 2’-羟基查尔酮和α、β不饱和酮的制备
    2.4 相转移催化的不对称oxa-Michael/Michael串联反应研究
        2.4.1 催化剂的初步筛选
        2.4.2 不同的碱对oxa-Michael/Michael串联反应的影响
        2.4.3 碱的量对oxa-Michael/Michael串联反应的影响
        2.4.4 不同的溶剂对oxa-Michael/Michael串联反应的影响
        2.4.5 不同的温度对oxa-Michael/Michael串联反应的影响
        2.4.6 不同的底物当量的比例对oxa-Michael/Michael反应的影响
        2.4.7 oxa-Michael/Michael串联反应底物的适应性研究
    2.5 小结
第三章 实验部分
    3.1 仪器与试剂
    3.2 催化剂的合成、表征与应用
        3.2.1 催化剂 1-8 的合成
        3.2.2 催化剂9的合成
        3.2.3 催化剂13的合成
        3.2.4 催化剂14的合成
        3.2.5 催化剂 16-18 的合成
        3.2.6 催化剂19的合成
        3.2.7 催化剂20的合成
        3.2.8 催化剂21的合成
        3.2.9 催化剂22的合成
        3.2.10 催化剂 24-25 的合成
        3.2.11 催化剂 26-30 的合成
        3.2.12 催化剂31的合成
        3.2.13 催化剂 32-34 的合成
        3.2.14 催化剂35的合成
        3.2.15 催化剂36的合成
        3.2.16 催化剂37的合成
        3.2.17 催化剂38的合成
        3.2.18 催化剂39的合成
    3.3 底物的合成
        3.3.1 2-羟基查尔酮的制备
        3.3.2 α、β不饱和酮的制备
    3.4 催化剂以及催化产物表征
参考文献
附录一 部分化合物的谱图
附录二 硕士期间完成论文情况
致谢



本文编号：3697427