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过渡金属催化的支状选择性脱羧Heck反应的研究

发布时间:2022-11-01 19:40
  Heck反应是一种重要的C-C键偶联反应,被广泛的应用在天然产物合成、材料科学以及生物有机领域。过去的数十年里,全世界的化学工作者对这一方向进行了深入研究,并且发展出许多反应体系。然而,由于控制这一反应烯烃底物区域选择性仍是难题,因而烯烃反应底物十分受限。到目前为止,绝大多数报道的Heck芳基化反应都是通过较活泼烯烃的电子效应以及复杂的配体的位阻效应,来实现区域选择性。缺电子烯烃(例如:烯酸酯、烯酮)更倾向于生成线性构型的烯烃产物,原因在于芳基插入烯烃双键取代基更少的β位;富电子烯烃(例如:烯基醚和烯基胺)更倾向于使芳基插入烯烃的α位,从而生成支链构型的烯烃产物,但对于电中性的烯烃,其芳基化反应经常同时生成直线构型的烯烃以及支链状构型的烯烃,导致非常低的区域选择性,这极大阻碍了烯烃芳基化反应在有机合成领域的应用。本论文就脱羧Heck反应产物的选择性问题展开研究。本论文包括以下几个内容:(1)对几种脱羧反应进行了总结和归纳。(2)简单介绍了几种常见的Heck反应、总结了近些年来对具有区域立体选择性的Heck反应的报道。(3)从其背景、实验过程、结论分析以及数据详细展示了本论文发展的具有支... 

【文章页数】:112 页

【学位级别】:硕士

【文章目录】:
中文摘要
Abstract
第一章 引言
    1.1 关于脱羧反应及Heck反应的简述
    1.2 脱羧反应的研究进展
        1.2.1 脱羧Heck反应的研究进展
        1.2.2 脱羧质子化反应的研究进展
        1.2.3 羧酸脱羧与C-H键直接的官能团转化反应
    1.3 除脱羧外其它类型的Heck反应的研究进展
    1.4 小结和展望
第二章 钯催化的具有支状构型产物选择性的脱羧Heck反应的研究
    2.1 研究背景以及选题依据
    2.2 模型反应条件的优化
    2.3 反应底物拓展
    2.4 反应机理的探讨
    2.5 实验部分
        2.5.1 实验仪器设备
        2.5.2 试剂
        2.5.3 操作步骤
    2.6 小结和展望
总结和展望
参考文献
致谢
附录: 产物的核磁谱图(~1H NMR、~(13)C NMR)
个人简历
在学期间的研究成果


【参考文献】:
期刊论文
[1]Transition metal-catalyzed decarboxylative cross-coupling reactions[J]. SHANG Rui~1 & LIU Lei~1,2*1Key Laboratory of Bioorganic Phosphorus Chemistry & Chemical Biology (Ministry of Education); Department of Chemistry, Tsinghua University, Beijing 100084, China 2State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Shanghai 200032,China.  Science China(Chemistry). 2011(11)



本文编号:3699980

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