基于配体设计的铁、钴催化酮/烯烃不对称氢官能团化反应研究

发布时间：2022-12-04 14:34

　　手性是三维物体的基本属性,广泛存在于自然界中,高效地制备高光学活性纯的手性化合物具有重要意义,一直备受关注。过渡金属催化的不对称反应是其中最高效的方法之一,但目前这些反应大多使用价格昂贵且毒性较大的Pd,Ru,Ir,Rh,Pt等过渡金属为催化剂。地球丰产过渡金属铁和钴具有廉价易得且相对低毒的优点,符合可持续发展和绿色化学的要求,受到化学家越来越多的关注和研究。钴与钯相比具有较低的β氢消除速率,同时钴易与碳氧、碳碳和碳氮不饱和键配位。在过去的二十年里,其在不对称催化领域受到广泛关注。目前,salen、卟啉、双膦及嗯唑啉类配体是钴催化领域使用最多的几类配体,其在钴不对称催化中的成功应用展示了廉价金属钴在不对称领域中的潜在应用前景。然而,钴的不催化领域中涉及到的反应类型相对贵金属催化的不对称催化反应来说仍然比较局限,存在一些问题有待解决:1)如何运用合适的理念设计适合于钴的新型高效手性配体。2)如何寻找合适配体拓展钴催化在烯烃或酮的高效不对称氢官能团化反应中的应用。同时,铁作为地球上第二大储量的金属,铁催化无疑是更加环境友好并符合可持续发展的一个催化领域。据此,本论文的研究内容主要分为以下几... 

【文章页数】：174 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 手性和不对称催化的意义
    1.2 钴不对称催化反应中配体和络合物简介
        1.2.1 经典Salen类配体及络合物
        1.2.2 卟啉类和类卟啉配体
        1.2.3 噁唑啉类配体
        1.2.4 Phos配体
        1.2.5 其他配体
    1.3 本论文研究目的
    参考文献
第二章 基于邻噁唑啉或咪唑啉苯胺类手性配体的设计和合成
    2.1 配体的设计
    2.2 配体的合成
        2.2.1 IPOPA配体的合成
        2.2.2 噁唑啉苯基喹啉胺(OPQA)配体的合成
        2.2.3 OPPA配体和ImPPA配体的合成
    2.3 本章小结
    参考文献
第三章 钴催化酮不对称硅氢化反应研究
    3.1 研究背景介绍
    3.2 条件优化
    3.3 反应底物拓展
    3.4 克级反应
    3.5 反应可能机理
    3.6 本章小结
    参考文献
第四章 铁催化苯乙烯类化合物马氏硼氢化反应研究
    4.1 研究背景介绍
    4.2 条件优化
    4.3 反应底物拓展
    4.4 克级反应和氘代实验
    4.5 本章小结
    参考文献
第五章 钴催化烯烃不对称马氏硼氢化反应研究
    5.1 研究背景
    5.2 铁催化苯乙烯不对称硼氢化反应研究
    5.3 钴催化苯乙烯不对称硼氢化反应研究
        5.3.1 条件优化
        5.3.2 底物拓展
        5.3.3 克级反应
        5.3.4 氘代实验及反应机理
    5.4 本章小结
    参考文献
全文总结和展望
实验部分
    参考文献
博士期间已发表及待发表的论文
致谢



本文编号：3708442