基于羧基导向的碳氢键与极性碳碳双键的反应研究

发布时间：2022-12-18 06:46

　　碳碳键的建立是现代有机合成领域的重要研究内容之一。传统的碳碳偶联反应,使得构筑更为复杂的分子特别是药物分子及电子材料成为可能,但也表现出不足:需要预先官能团化的原料、副产物多、原子经济性差、环境污染大。因此,从简单、易得的C-H化合物直接出发,设计高效、高选择性的合成路线,是现代有机合成一个重要的研究内容。过渡金属催化的C-H键官能团化反应,避免了传统偶联反应的预官能团化过程,缩短了反应步骤,提高了反应效率和有效原子利用率,降低了对环境的污染。而导向基辅助的C-H键官能团化反应备受关注,因导向基的引入可以提高反应的位置选择性,为复杂天然产物的合成以及工业化应用提供一条高效、新颖的合成路线。羧基作为一种发展前景广阔的导向基,广泛存在于天然产物和药物分子中,具有廉价易得、品种多样、稳定、易存储等优点,而且羧基可通过脱羧移除或转变为其它的官能团。如果以羧酸为底物,利用过渡金属与羧基的配位能力,可促进羧基邻位C-H键活化,进而发生官能团化反应。基于此,本论文主要进行了以下几个方面的工作:以芳香羧酸和丙烯酸酯为原料,[Cp*RhCl2]2为催化剂,Ag2C03为氧化剂,Cu20为添加剂,通过C-... 

【文章页数】：161 页

【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
第一章 文献综述
    1.1 引言
    1.2 羧基导向的碳氢键和极性碳碳双键的串联环化反应
    1.3 碳氢键和极性碳碳双键的直接加成反应
    1.4 选题思想和研究内容
第二章 羧基导向的C-H键和丙烯酸酯的串联环化反应
    2.1 引言
    2.2 仪器与试剂
    2.3 (E)-3-烯基苯酞类化合物的合成
    2.4 结果与讨论
        2.4.1 反应条件优化
            2.4.1.1 溶剂对反应的影响
            2.4.1.2 氧化剂对反应的影响
            2.4.1.3 添加剂对反应的影响
            2.4.1.4 氧化剂的量对反应的影响
            2.4.1.5 温度对反应的影响
            2.4.1.6 时间对反应的影响
        2.4.2 底物拓展
            2.4.2.1 芳香羧酸和丙烯酸叔丁酯的反应
            2.4.2.2 3-甲氧基-2-甲基苯甲酸和丙烯酸酯的反应
        2.4.3 反应的可能机理
    2.5 产物结构表征
    2.6 本章总结
第三章 羧基导向的C-H键和极性碳碳双键的共轭加成反应
    3.1 引言
    3.2 仪器与试剂
    3.3 烷基取代芳香羧酸类化合物的合成
    3.4 结果与讨论
        3.4.1 反应条件优化
            3.4.1.1 催化剂对反应的影响
            3.4.1.2 溶剂对反应的影响
            3.4.1.3 温度对反应的影响
            3.4.1.4 催化剂的量对反应的影响
            3.4.1.5 时间对反应的影响
        3.4.2 底物拓展
            3.4.2.1 芳香羧酸与α,β-不饱和酮的反应
            3.4.2.2 对位取代苯甲酸与1-戊烯-3-酮的反应
            3.4.2.3 加成底物的进一步拓展
        3.4.3 反应的可能机理
            3.4.3.1 H/D交换实验
            3.4.3.2 KIE实验
            3.4.3.3 可能机理
    3.5 产物结构表征
    3.6 本章总结
第四章 全文总结
参考文献
附录
致谢
攻读硕士期间研究成果



本文编号：3721564