铜催化的非活性烯烃的分子内Cope-型氢胺化反应

发布时间：2023-03-24 04:10

　　硝酮是一类含有亚胺化学结构的氮氧化物,是很多具有生物活性的天然产物的重要骨架之一,也是含氮杂环化合物和一些重要药物分子的中间体。此外,硝酮还常用作生物系统以及化学反应中的自旋诱捕剂并用于一些疾病的治疗。环状硝酮及其衍生物也在生物化学、药物化学以及合成化学中具有广泛的应用。尽管硝酮类化合物在天然产物化学以及有机合成化学中具有重要应用,但是根据文献调研可知,以往合成硝酮类化合物的方法大多存在反应条件苛刻(高温)、转化率及产率很低的缺点,而且在这些合成硝酮类化合物的方法中需要金属催化的报道很少,甚至对于手性环状硝酮类化合物的合成报道就更少。我们课题组之前发现了第一例肟的分子间Cope-型氢胺化反应,该反应经历Cu(I)-催化循环,具有很高的效率和对映选择性。基于硝酮类化合物在有机合成中的重要性,我们希望利用合适的金属和手性催化剂体系,实现非活化烯烃分子内的Cope-型不对称氢胺化反应,合成高度官能化的多取代的手性环状硝酮类化合物。在本课题组之前研究的基础上,本文报道了Cu(I)-催化的不饱和烯基酮肟的分子内Cope-型氢胺化反应。在消旋反应中,带有不同取代基的不饱和烯基酮肟分子作为底物,均以...

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第一章 前言
    1.1 硝酮及其衍生物的重要性
    1.2 硝酮类化合物的合成
    1.3 Cope-型氢胺化反应
        1.3.1 羟胺与不饱和烃的Cope-型氢胺化反应
        1.3.2 肟与不饱和烃的Cope-型氢胺化反应
            1.3.2.1 肟与烯烃的Cope-型氢胺化反应
            1.3.2.2 肟与炔烃的Cope-型氢胺化反应
            1.3.2.3 金属催化的肟与α,β-不饱和体系的Cope-型氢胺化反应
第二章 铜催化非活化烯烃的Cope-型氢胺化反应
    2.1 论文选题及意义
    2.2 实验设计
    2.3 实验优化与底物扩展
        2.3.1 消旋反应的实验条件优化及底物扩展
        2.3.2 手性反应的实验条件优化及底物扩展
    2.4 反应机理研究
    2.5 小结
第三章 实验部分
    3.1 环状硝酮类产物的合成步骤
        3.1.1 消旋环状硝酮产物的合成步骤
        3.1.2 手性环状硝酮产物的合成步骤
        3.1.3 合成底物1a-1m的步骤(以1a为例)
    3.2 化合物表征
参考文献
附录:新化合物结构表征及谱图
致谢
在学期间公开发表论文及著作情况



本文编号：3769417