金刚烷硫醇/叔丁基硫醇诱导合成的银基团簇的结构与性能
发布时间：2023-04-26 00:55
因其优良的性能,纳米团簇作为一种新兴的纳米材料在纳米科学中引起了广泛的研究。为更深入的了解纳米簇合物的性质及应用,纳米团簇的合成和结构表征显得很重要。在原子级别上精确控制合成纳米团簇一直是研究重点。多种配体之间的相互作用可以有效的改变表面环境,保护簇合物。同时因为金属间的协同作用,合金团簇往往具有非常特异的性质。控制合金纳米团簇中原子掺杂的位置以及数量是性质调控的关键,同时也为探索如何更好的设计高催化活性的团簇催化剂提供实验以及理论依据。由此,如果将多齿膦配体跟硫醇配体一起用于保护合金簇合物,我们是不是可以合成出一些有趣的新结构呢?本课题将立足于三个方面:1)通过调控合成方法,合成类似银基簇合物,通过DFT计算以及其它测试手段,将结构与性质进行关联,揭示结构的微弱变化对于性能影响的规律;2)将多齿膦配体跟硫醇配体一起用于保护合金簇合物,合成出一些有趣的新结构,为新的合金簇合物的发展寻找新契机;3)进一步拓展多齿膦配体保护金纳米团簇的合成方法,合成具有精确结构的金纳米团簇,丰富膦配体保护的簇合物;主要内容如下:1)利用叔丁基硫醇配体交换合成出了无荧光的银纳米簇合物[Ag62
【文章页数】：177 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
1.1 团簇的研究背景
1.2 单分散团簇的合成
1.3 纳米团簇的表征
1.3.1 紫外分析
1.3.2 质谱分析
1.3.3 X-射线单晶衍射仪
1.3.4 核磁光谱学(NMR)
1.3.5 其他光谱
1.4 纳米团簇的性质
1.4.1 光学性能
1.4.2 催化性能
1.5 配体保护的银基合金纳米团簇的研究
1.5.1 银簇合物的进展
1.5.2 合金纳米团簇
1.5.3 合金荧光性能
1.5.4 合金催化性质
1.6 本课题的选题目的、意义及主要结果
1.6.1 本课题的选题目的和意义
1.6.2 本课题的主要结果
参考文献
第二章 Ag62系列纳米团簇的结构及性质研究
2.1 引言
2.2 试剂与仪器
2.2.1 试剂
2.2.2 仪器
2.3 实验部分
2.3.1 [Ag62S)(13)(SBut)32]4+纳米团簇的合成
2.3.2 [Ag62S13(SBut)32]2+纳米团簇的合成
2.3.3 [Ag62S12(SBut)32]2+纳米团簇的合成
2.3.4 光谱分析
2.3.5 DFT计算
2.3.6 瞬态吸收测量
2.3.7 晶体结构测试与解析
2.4 结果与讨论
2.4.1 Ag62系列纳米团簇的电化学转变以及光学性能
2.4.2 Ag62系列纳米团簇的晶体结构
2.4.3 Ag62系列纳米团簇的电子结构的TD-DFT计算
2.4.4 Ag-inter向Ag-NCs的转变的TD-DFT计算
2.4.5 Ag62系列纳米团簇的超快光谱研究
2.5 本章小结
参考文献
第三章 Au-Ag合金纳米团簇的异构现象:[Au9Ag12(SR)4(Dppm)6X6]3+的结构测定和对映体分离
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 合成金银簇合物
3.2.2 图谱表征
3.2.3 高效液相分离方法
3.2.4 晶体结构测试及解析
3.3 结果跟讨论
3.3.1 合成和表征
3.3.2 结构对映体的整体结构
3.3.3 手性的分离
3.4 本章小结
参考文献
第四章 AuAg合金团簇的聚集诱导发光
4.1 前言
4.2 实验部分
4.2.1 合成[Au4Ag5(Dppm)2(SAdm)6]+纳米团簇
4.2.2 图谱表征
4.2.3 晶体结构解析
4.2.4 同步辐射测试
4.3 结果与讨论
4.3.1 组成表征
4.3.2 Au4Ag5的整体结构
4.3.3 Au4Ag5的聚集诱导荧光性能
4.3.4 Au4Ag5的的同步辐射测试
4.4 本章小结
参考文献
第五章 类Ne2超原子分子簇合物
5.1 前言
5.2 实验过程
5.2.1 超原子簇合物的合成
5.2.2 晶体结构测试与解析
5.2.3 图谱表征
5.3 结果和讨论
5.3.1 组成表征
5.3.2 晶体结构
5.3.3 DFT理论计算
5.4 本章小结
参考文献
第六章 金刚烷硫醇配体诱导合成原子数目确定的膦配体保护的金团簇以及通过配体/金属调节控制结构
6.1 引言
6.2 实验过程
6.2.1. Au13的合成过程
6.2.2 Au18的合成过程
6.2.3 Au20的合成过程
6.2.4. Au18-xAgx的合成过程
6.2.5 晶体结构测试与解析
6.2.6 图谱表征
6.3 结果和讨论
6.3.1 合成和表征
6.3.2 原子结构
6.3.3 以[Au18(Dppm)6Br4](BPh4)2的合成为基础追踪硫醇配体诱导合成膦配体保护的团簇的反应过程
6.3.4 从[Au18(Dppm)6Br4]2+向[Au13(Dppm)6]3+和[Au20(Dppm)6(CN)6]有趣的转化
6.3.5 [Au18(Dppm)6Br4]2+的靶向金属交换,形成[Au16.1Ag1.9(Dppm)6Br4]2+
6.3.6 各团簇的动力学稳定性
6.4 本章小结
参考文献
总结与展望
致谢
研究生期间发表的论文
本文编号：3801409
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【学位级别】：博士
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摘要
Abstract
第一章 绪论
1.1 团簇的研究背景
1.2 单分散团簇的合成
1.3 纳米团簇的表征
1.3.1 紫外分析
1.3.2 质谱分析
1.3.3 X-射线单晶衍射仪
1.3.4 核磁光谱学(NMR)
1.3.5 其他光谱
1.4 纳米团簇的性质
1.4.1 光学性能
1.4.2 催化性能
1.5 配体保护的银基合金纳米团簇的研究
1.5.1 银簇合物的进展
1.5.2 合金纳米团簇
1.5.3 合金荧光性能
1.5.4 合金催化性质
1.6 本课题的选题目的、意义及主要结果
1.6.1 本课题的选题目的和意义
1.6.2 本课题的主要结果
参考文献
第二章 Ag62系列纳米团簇的结构及性质研究
2.1 引言
2.2 试剂与仪器
2.2.1 试剂
2.2.2 仪器
2.3 实验部分
2.3.1 [Ag62S)(13)(SBut)32]4+纳米团簇的合成
2.3.2 [Ag62S13(SBut)32]2+纳米团簇的合成
2.3.3 [Ag62S12(SBut)32]2+纳米团簇的合成
2.3.4 光谱分析
2.3.5 DFT计算
2.3.6 瞬态吸收测量
2.3.7 晶体结构测试与解析
2.4 结果与讨论
2.4.1 Ag62系列纳米团簇的电化学转变以及光学性能
2.4.2 Ag62系列纳米团簇的晶体结构
2.4.3 Ag62系列纳米团簇的电子结构的TD-DFT计算
2.4.4 Ag-inter向Ag-NCs的转变的TD-DFT计算
2.4.5 Ag62系列纳米团簇的超快光谱研究
2.5 本章小结
参考文献
第三章 Au-Ag合金纳米团簇的异构现象:[Au9Ag12(SR)4(Dppm)6X6]3+的结构测定和对映体分离
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 合成金银簇合物
3.2.2 图谱表征
3.2.3 高效液相分离方法
3.2.4 晶体结构测试及解析
3.3 结果跟讨论
3.3.1 合成和表征
3.3.2 结构对映体的整体结构
3.3.3 手性的分离
3.4 本章小结
参考文献
第四章 AuAg合金团簇的聚集诱导发光
4.1 前言
4.2 实验部分
4.2.1 合成[Au4Ag5(Dppm)2(SAdm)6]+纳米团簇
4.2.2 图谱表征
4.2.3 晶体结构解析
4.2.4 同步辐射测试
4.3 结果与讨论
4.3.1 组成表征
4.3.2 Au4Ag5的整体结构
4.3.3 Au4Ag5的聚集诱导荧光性能
4.3.4 Au4Ag5的的同步辐射测试
4.4 本章小结
参考文献
第五章 类Ne2超原子分子簇合物
5.1 前言
5.2 实验过程
5.2.1 超原子簇合物的合成
5.2.2 晶体结构测试与解析
5.2.3 图谱表征
5.3 结果和讨论
5.3.1 组成表征
5.3.2 晶体结构
5.3.3 DFT理论计算
5.4 本章小结
参考文献
第六章 金刚烷硫醇配体诱导合成原子数目确定的膦配体保护的金团簇以及通过配体/金属调节控制结构
6.1 引言
6.2 实验过程
6.2.1. Au13的合成过程
6.2.2 Au18的合成过程
6.2.3 Au20的合成过程
6.2.4. Au18-xAgx的合成过程
6.2.5 晶体结构测试与解析
6.2.6 图谱表征
6.3 结果和讨论
6.3.1 合成和表征
6.3.2 原子结构
6.3.3 以[Au18(Dppm)6Br4](BPh4)2的合成为基础追踪硫醇配体诱导合成膦配体保护的团簇的反应过程
6.3.4 从[Au18(Dppm)6Br4]2+向[Au13(Dppm)6]3+和[Au20(Dppm)6(CN)6]有趣的转化
6.3.5 [Au18(Dppm)6Br4]2+的靶向金属交换,形成[Au16.1Ag1.9(Dppm)6Br4]2+
6.4 本章小结
参考文献
总结与展望
致谢
研究生期间发表的论文
本文编号：3801409
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3801409.html
教材专著
