Pd催化的酰基氧膦的C-P键活化反应研究

发布时间：2023-05-07 19:24

　　本论文对酰基氧膦的C-P键活化反应进行了系统的研究,主要包括以下内容:本课题采用脱羰反应作为探究酰基氧膦的C-P键活化反应模型,经过一系列的条件筛选,我们发现原位生成的富电子Pd(PCy3)4络合物可以有效促进酰基氧膦的C-P键发生活化,脱去一个羰基后,发生C-P键再构建,形成氧膦化合物,而且将催化剂的用量降至2 mol%Pd时,该反应也能很好的发生。在确定好最佳反应条件后,我们进行了底物适应性拓展,发现萘基骨架的酰基氧膦大都能很顺利地发生反应,而邻位带有取代基的苯基骨架酰基氧膦也能很好的进行反应,同时噻吩基底物和联芳基底物均有良好的产率,并且最高分离产率达到97%。整体来看,该C-P键活化反应具有良好的底物适应性和官能团兼容性,并且空间位阻作用对该反应影响较小。最后我们对该C-P键活化反应进行了机理探究,主要进行了两组自由基捕获实验,发现该C-P键活化反应可以正常发生,这一结果表明此反应不经过自由基机理,再结合该反应实验现象和其它文献报道,我们推测该反应很可能经过的是氧化加成-还原消除机理。本文报道的酰基氧膦C-P键活化反应是对无邻近效应辅助的C-P键活化反应领域的一次拓展,同时也是...

【文章页数】：98 页

【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
第一章 课题研究背景
    1.1 引言
    1.2 过渡金属催化的氧膦化合物的构建方法及相关研究进展
    1.3 过渡金属催化的C-P键活化反应研究及进展
        1.3.1 利用C-P键活化得到的含碳部分进行合成研究的进展
        1.3.2 利用C-P键活化得到的含磷部分进行合成研究的进展
        1.3.3 C-P键的断裂与构建并存的合成反应研究进展
    1.4 过渡金属催化的C-X键活化反应研究及进展
        1.4.1 具有邻近效应的C-X键活化反应研究及进展
        1.4.2 无邻近效应的C-X键活化反应研究及进展
    1.5 本课题研究的意义
第二章 Pd催化的酰基氧膦的C-P键活化反应研究
    2.1 酰基氧膦的C-P键活化反应
        2.1.1 酰基氧膦的C-P键活化反应的尝试与优化
        2.1.2 底物适应性拓展
    2.2 酰基氧膦的C-P键活化机理探究
第三章 实验部分
    3.1 实验试剂与仪器
    3.2 酰基氧膦的合成
    3.3 复杂酰基氧膦的合成
    3.4 酰基氧膦的脱羰基反应
第四章 全文总结
参考文献
附录
致谢
作者和导师介绍
附件



本文编号：3811186