可见光诱导1,n-烯炔与多氟烷基卤ATRA反应研究
发布时间：2023-05-10 22:20
在分子中引入氟原子或含氟基团,通常会提高其亲脂性或代谢的稳定性,因而氟化物质目前被广泛应用在医药、农药和材料等领域。近年来,氟化物质的新型合成及转化成为有机合成研究领域的热点。值得提出的是,通过绿色、高效的光催化途径构建新颖的、具有潜在生物活性的多氟烷基化杂环分子受到了合成化学家们的关注。1,n-烯炔化合物是一类含有C=C键和C≡C键的高反应活性的分子,常用于串联自由基反应来构建一些新颖杂环分子。基于本课题组对含氟分子的新型合成与转化的研究兴趣,本论文主要围绕1,n-烯炔与多氟烷基卤ATRA(原子转移自由基加成)反应展开了探索,发展了两种可见光诱导的1,6-烯炔和1,7-烯炔与多氟烷基卤的ATRA反应,合成了几类新颖的多氟烷基化杂环化合物。论文的主要内容如下:第一部分工作,综述了近年来不同类型1,n-烯炔参与的新型环化反应,以及此类化合物在若干常见催化体系作用下的反应特性及应用,包括用于多氟化合物的合成等研究进展。第二部分工作,发展了一种光致氧化还原催化的氮桥联1,6-烯炔与多氟烷基卤的ATRA反应。此反应在5W LED蓝光灯的照射下,以价格相对低廉、简单易得的多氟烷基碘/溴为氟源,f...
【文章页数】：110 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 前言
1.1 研究背景
1.2 近年来烯炔环化反应的研究进展
1.2.1 近年来1,5-烯炔环化反应研究进展
1.2.2 近年来1,6-烯炔环化反应研究进展
1.2.3 近年来1,7-烯炔环化反应研究进展
1.3 近年来光催化反应的研究进展
1.3.1 近年来铱催化的光化学反应研究进展
1.3.2 近年来钌催化的光化学反应研究进展
1.4 近年来多氟化合物的合成研究进展
1.4.1 近年来过渡金属催化的多氟化合物合成研究进展
1.4.2 近年来无金属催化的多氟化合物合成研究进展
1.5 课题的意义及设计
第2章 光驱动氮桥联1,6-烯炔与多氟烷基试剂原子转移自由基环化反应
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 实验仪器与试剂
2.2.2 目标产物的合成
2.3 结果与讨论
2.3.1 光催化剂对反应的影响
2.3.2 溶剂对反应的影响
2.3.3 碱对反应的影响
2.3.4 其他控制实验
2.3.5 反应底物范围
2.3.6 产物3h H-H NOSY光谱
2.4 本章小结
第3章 可见光诱导的1,7-烯炔与多氟烷基卤环化合成含氟异喹啉二酮
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 实验仪器与试剂
3.2.2 目标产物的合成
3.3 结果与讨论
3.3.1 光催化剂的筛选
3.3.2 溶剂的筛选
3.3.3 碱性添加剂的筛选
3.3.4 其他控制实验
3.3.5 苯桥联1,7-烯炔与全氟烷基碘的底物范围
3.3.6 苯桥联1,7-烯炔与全氟烷基溴的底物范围
3.3.7 苯桥联1,7-烯炔与全氟烷基卤歧化反应底物范围
3.3.8 产物的克量级反应实验
3.3.9 产物的对照实验
3.4 本章小结
第4章 反应机理的探究及密度泛函计算(DFT)
4.1 机理控制实验
4.1.1 控制性试验
4.1.2 荧光猝灭试验
4.1.3 产物 3mb 的 C-H COSY 光谱
4.2 机理推导
4.3 密度泛函计算(DFT)
4.3.1 密度泛函方法
4.3.2 密度泛函计算过程
4.4 本章小结
第5章 原料的合成及目标产物的表征数据
5.1 氮桥联1,6-烯炔原料的合成
5.1.1 实验试剂
5.1.2 氮桥联1,6-烯炔合成路线
5.2 苯桥联1,7-烯炔原料的合成
5.2.1 实验试剂
5.2.2 苯环不同取代基1,7-烯炔的合成
5.2.3 不同炔烃取代基1,7-烯炔的合成
5.2.4 酰胺不同取代基1,7-烯炔的合成
5.2.5 苯桥联1,7-烯炔原料种类
5.3 第二章目标产物的表征数据
5.4 第三章目标产物的表征数据
结束语
致谢
参考文献
作者在学期间取得的学术成果
附录 A 专业术语缩写对照表
附录 B 部分目标产物的1H NMR谱图
附录 C 部分目标产物的13CNMR谱图
附录 D 部分目标产物的19F NMR谱图
本文编号：3813597
【文章页数】：110 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 前言
1.1 研究背景
1.2 近年来烯炔环化反应的研究进展
1.2.1 近年来1,5-烯炔环化反应研究进展
1.2.2 近年来1,6-烯炔环化反应研究进展
1.2.3 近年来1,7-烯炔环化反应研究进展
1.3 近年来光催化反应的研究进展
1.3.1 近年来铱催化的光化学反应研究进展
1.3.2 近年来钌催化的光化学反应研究进展
1.4 近年来多氟化合物的合成研究进展
1.4.1 近年来过渡金属催化的多氟化合物合成研究进展
1.4.2 近年来无金属催化的多氟化合物合成研究进展
1.5 课题的意义及设计
第2章 光驱动氮桥联1,6-烯炔与多氟烷基试剂原子转移自由基环化反应
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 实验仪器与试剂
2.2.2 目标产物的合成
2.3 结果与讨论
2.3.1 光催化剂对反应的影响
2.3.2 溶剂对反应的影响
2.3.3 碱对反应的影响
2.3.4 其他控制实验
2.3.5 反应底物范围
2.3.6 产物3h H-H NOSY光谱
2.4 本章小结
第3章 可见光诱导的1,7-烯炔与多氟烷基卤环化合成含氟异喹啉二酮
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 实验仪器与试剂
3.2.2 目标产物的合成
3.3 结果与讨论
3.3.1 光催化剂的筛选
3.3.2 溶剂的筛选
3.3.3 碱性添加剂的筛选
3.3.4 其他控制实验
3.3.5 苯桥联1,7-烯炔与全氟烷基碘的底物范围
3.3.6 苯桥联1,7-烯炔与全氟烷基溴的底物范围
3.3.7 苯桥联1,7-烯炔与全氟烷基卤歧化反应底物范围
3.3.8 产物的克量级反应实验
3.3.9 产物的对照实验
3.4 本章小结
第4章 反应机理的探究及密度泛函计算(DFT)
4.1 机理控制实验
4.1.1 控制性试验
4.1.2 荧光猝灭试验
4.1.3 产物 3mb 的 C-H COSY 光谱
4.2 机理推导
4.3 密度泛函计算(DFT)
4.3.1 密度泛函方法
4.3.2 密度泛函计算过程
4.4 本章小结
第5章 原料的合成及目标产物的表征数据
5.1 氮桥联1,6-烯炔原料的合成
5.1.1 实验试剂
5.1.2 氮桥联1,6-烯炔合成路线
5.2 苯桥联1,7-烯炔原料的合成
5.2.1 实验试剂
5.2.2 苯环不同取代基1,7-烯炔的合成
5.2.3 不同炔烃取代基1,7-烯炔的合成
5.2.4 酰胺不同取代基1,7-烯炔的合成
5.2.5 苯桥联1,7-烯炔原料种类
5.3 第二章目标产物的表征数据
5.4 第三章目标产物的表征数据
结束语
致谢
参考文献
作者在学期间取得的学术成果
附录 A 专业术语缩写对照表
附录 B 部分目标产物的1H NMR谱图
附录 C 部分目标产物的13CNMR谱图
附录 D 部分目标产物的19F NMR谱图
本文编号：3813597
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3813597.html
教材专著
