9-芴基硝酮构建螺芴基化合物的反应研究

发布时间：2023-05-18 05:30

　　9-芴基硝酮是一类重要且相对较特殊的硝酮,它可以通过环加成反应很容易地将芴基引入目标分子中,此时具有季碳原子的芴基由于具有很高的刚性和位阻使得这类化合物通常具有独特的性质,因此9-芴基硝酮参与的反应在有机合成中具有一定的应用价值。本文主要探讨9-芴基硝酮与亚甲基环丙烷和联烯酸酯反应构建各种螺芴基化合物。本文分两个部分进行研究:第一部分,开发了一种新的策略,在温和的反应条件下,N-芳基芴基硝酮与亚甲基环丙烷发生环加成、还原、酸催化缩环三步反应,一锅法制备各种螺芴基-β-内酰胺。该策略可实现克级量制备,对各种官能团有很好的兼容性,产率良好。通过进一步研究发现螺芴基-β-内酰胺可以通过简单的操作转化为其它两类新型的螺芴基骨架:螺芴基氮杂环丁烷和螺芴基喹啉酮。该策略为构建新型螺芴基化合物提供一种简单有效的方法。第二部分,发展了吉莫斯特为催化剂控制的N-烯基芴基硝酮与联烯酸酯[4+1]环化反应高效构建螺芴基吡咯啉的策略。讨论了不同的催化剂、温度以及溶剂等条件对生成螺芴基吡咯啉反应的影响。该反应具有反应时间短、操作简便、官能团兼容性好,底物范围广,可以克级量制备,产率良好等优点,以高的原子经济性和...

【文章页数】：177 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 螺环化合物的重要性
    1.2 芴基化合物的重要性
    1.3 螺芴基化合物的重要性
    1.4 螺芴基化合物的合成策略
    1.5 9-芴基硝酮的合成及其应用
        1.5.1 9-芴基硝酮的合成
        1.5.2 9-芴基硝酮的应用
    1.6 论文的立题
第二章 芴基硝酮与亚甲基环丙烷构建螺芴基-β-内酰胺化合物
    2.1 螺环-β-内酰胺化合物的重要性
    2.2 合成螺环-β-内酰胺化合物的策略
    2.3 课题的引出
    2.4 反应的尝试及条件优化
        2.4.1 反应尝试
        2.4.2 条件优化
    2.5 一锅法制备化合物4a的尝试
    2.6 N-芳基芴基硝酮与亚甲基环丙烷反应的底物拓展
    2.7 不同类型的9-芴基硝酮对制备螺芴基-β-内酰胺的影响
    2.8 反应机理研究
    2.9 手性螺芴基-β-内酰胺的制备
    2.10 螺芴基-β-内酰胺的克级量制备及转化
        2.10.1 螺芴基-β-内酰胺的克级量制备
        2.10.2 螺芴基-β-内酰胺的转化
    2.11 本章小结
第三章 芴基硝酮与联烯酸酯构建螺芴基吡咯啉化合物
    3.1 螺环吡咯啉的重要性
    3.2 合成螺环吡咯啉化合物的策略
    3.3 课题的引出
    3.4 反应尝试及条件筛选
        3.4.1 反应尝试
        3.4.2 条件筛选
    3.5 螺芴基吡咯啉的底物拓展
    3.6 反应机理的研究
    3.7 螺芴基吡咯啉的克级量制备及转化
        3.7.1 克级量反应
        3.7.2 转化
    3.8 本章小结
论文总结
第四章 实验部分
    4.1 实验室通则
    4.2 芴基硝酮与亚甲基环丙烷构建螺芴基-β-内酰胺化合物
        4.2.1 N-芳基硝酮1的合成
        4.2.2 亚甲基环丙烷2的合成
        4.2.3 螺芴基-β-内酰胺4的合成
        4.2.4 化合物5的合成
        4.2.5 3a和4a的对映选择性合成
        4.2.6 化合物6的合成
        4.2.7 化合物7的合成
        4.2.8 化合物8的合成
    4.3 芴基硝酮与联烯酸酯构建螺芴基吡咯啉化合物
        4.3.1 联烯酸酯化合物10的合成
        4.3.2 螺芴基吡咯啉化合物11的合成
        4.3.3 螺芴基吡咯啉化合物12的合成
        4.3.4 螺芴基吡咯啉化合物13的合成
        4.3.5 化合物14的合成
        4.3.6 化合物15的合成
        4.3.7 化合物16的合成
参考文献
附录一 新化合物谱图
附录二 攻读硕士期间发表论文情况
致谢



本文编号：3818769