过渡金属催化的五元氮氧杂环化反应研究

发布时间：2023-05-26 23:22

　　五元氮氧杂环化合物种类众多,包括异噁唑、异噁唑啉、异噁唑烷、噁唑、恶噁林等。这类杂环骨架广泛存在于具有抗菌、抗病毒、抗氧化和抗炎症活性的天然产物和药物分子中。因此,这类化合物合成技术的发展受到了广泛关注,相关反应报道众多,其中以过渡金属催化的杂环化反应应用最广泛。在本论文中,我们将介绍通过铑/金催化的杂环化反应合成三种五元氮氧杂环骨架的工作,论文可以分为以下两部分:首先,该论文介绍了一种合成异噁唑或异噁唑啉的铑催化的炔烃/烯烃、亚硝酸叔丁酯、胺三组分杂环化反应。借助这一方法我们实现了相应药物分子的快速合成。通过控制实验,我们对反应机理进行了初步探究。我们认为亚硝酸叔丁酯将胺选择性氧化为腈氧化物,之后腈氧化物与炔烃或烯烃反应生成异噁唑或异噁唑啉。值得注意的是,亚硝酸叔丁酯不但提供目标产物的氧源,而且还作为反应的氧化剂。另外,该论文还介绍了一种金催化炔烃与羟肟酸二组分杂环化反应,一步合成1,4,2-二噁唑化合物。该方法中,利用便宜易得的羟肟酸为原料,同时为产物提供氧源与氮源。利用这一简便方法我们制备一系列含不同取代基的1,4,2-二噁唑化合物。最后,同样通过控制实验我们对反应机理进行了初步...

【文章页数】：100 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 前言
    1.1 异噁唑/异噁唑啉杂环和1,4,2-二噁唑杂环介绍
    1.2 异噁唑/异噁唑啉杂环和1,4,2-二恶唑杂环合成方法介绍
        1.2.1 异噁唑/异噁唑啉合成方法介绍
        1.2.2 1,4,2-二噁唑合成方法介绍
    1.3 课题提出
第2章 铑催化的炔烃/烯烃与胺、亚硝酸叔丁酯杂环化反应研究
    2.1 条件优化
    2.2 反应底物适用性探究
        2.2.1 异噁唑合成
        2.2.2 异噁唑啉合成
    2.3 反应机理探究
    2.4 本章小结
    2.5 实验部分
        2.5.1 实验试剂和仪器
        2.5.2 异噁唑化合物的制备
        2.5.3 异噁唑啉化合物的制备
        2.5.4 产物表征数据
第3章 金催化的炔烃与羟肟酸杂环化反应研究
    3.1 条件优化
        3.1.1 脂肪类炔烃与羟肟酸杂环化反应条件优化
        3.1.2 芳香类炔烃与羟肟酸杂环化反应条件优化
    3.2 反应底物适用性探究
        3.2.1 脂肪类炔烃与羟肟酸杂环化制备1,4,2-二噁唑化合物
        3.2.2 芳香类炔烃与羟肟酸杂环化制备1,4,2-二恶唑化合物
    3.3 反应应用
    3.4 反应机理探究
    3.5 本章小结
    3.6 实验部分
        3.6.1 实验仪器和试剂
        3.6.2 羟肟酸制备
        3.6.3 制备1,4,2-二恶唑化合物
        3.6.4 产物表征数据
第4章 总结和展望
参考文献
附录:部分化合物¹H NMR、¹³C NMR、¹⁹F NMR图谱
致谢
攻读硕士研究生期间学术成果



本文编号：3823460