吲哚C2，C3-环化去芳构化及氧化扩环反应研究

发布时间：2023-06-02 22:39

　　本论文主要研究了在绿色温和条件下吲哚的环化及扩环反应,发展了若干高效构建杂环化合物的反应方法学。本论文的研究内容主要包含以下四个部分:第一部分研究了无过渡金属、室温条件下吲哚与α-溴代腙[4+2]环加成反应实现去芳构化构建吲哚啉稠杂环化合物的方法,并且详细揭示了两种底物的电子效应和空间位阻效应对反应的影响规律。第二部分工作是对第一部分反应的再次绿色化改造。I2/TBPB催化氧化体系通过对甲苯磺酰腙的直接C(sp3)-H键官能化,实现去芳构化构建吲哚啉稠杂环化合物。避免了底物中卤素的使用,为吲哚稠杂环化合物的构建提供了一种更为环境友好、原子经济的方法。第三部分首次发现了一种新型的利用吲哚扩环实现八元环化合物的合成策略。我们利用2-芳基吲哚与脒为底物,在铜催化、氧气氧化条件下,一锅法高效构建了苯并1,3,5-环辛酰胺衍生物。该反应绿色温和,底物普适性广泛。第四部分拓展了利用吲哚扩环策略合成八元环化合物的方法应用,合成了一系列具有潜在生物应用、材料应用前景的多功能苯并1,5-环辛酰胺化合物。通过对反应机理更为深入的研究,揭示了可能经历的吲哚氧化/分子间环化/分子内开环的串联反应历程。

【文章页数】：133 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
中文摘要
abstract
第一章 吲哚C2,C3-环化去芳构化及氧化扩环反应研究
    1.1 引言
    1.2 吲哚C2,C3-环化去芳构化反应
        1.2.1 吲哚C2,C3-分子内环化去芳构化反应
        1.2.2 吲哚C2,C3-分子间环化去芳构化反应
    1.3 吲哚氧化扩环反应
    1.4 本论文研究的内容和目的
第二章 无过渡金属条件下吲哚与a-溴代腙类化合物的[4+2]环化反应研究
    2.1 研究背景
    2.2 研究设想
    2.3 结果与讨论
    2.4 反应机理的研究
    2.5 实验小结
第三章 I2/TBPB催化氧化体系下吲哚与腙类化合物的[4+2]环化反应研究
    3.1 研究背景
    3.2 研究设想
    3.3 结果与讨论
    3.4 反应机理的研究
    3.5 实验小结
第四章 Cu催化吲哚的氧化扩环与脒的分子间环化反应构建苯并[1,3,5]三氮杂环辛酰胺化合物
    4.1 研究背景
    4.2 研究设想
    4.3 结果与讨论
    4.4 反应机理的研究
    4.5 实验小结
第五章 Cu/O₂体系促进烯胺羰基化合物对2-芳基吲哚的扩环反应：区位选择性合成苯并1,5-二氮杂环辛酰胺衍生物
    5.1 研究背景
    5.2 研究设想
    5.3 结果与讨论
    5.4 反应机理的研究
    5.5 实验小结
第六章 全文总结与展望
    6.1 总结
    6.2 展望
第七章 实验部分
    7.1 仪器与试剂
        7.1.1 仪器
        7.1.2 试剂
    7.2 自制试剂
        7.2.1 α-溴代腙的制备
        7.2.2 对甲苯磺酰腙的制备
        7.2.3 2-苯基吲哚的制备
    7.3 实验步骤
    7.4 化合物的表征
    7.5 单晶数据
    7.6 本文合成新化合物数据一览表
参考文献
硕士期间本人公开发表的论文
附录一：部分化合物的谱图
附录二：英文缩写对照表
致谢



本文编号：3828154