有机碲化合物催化的以分子氧为氧化剂的自由基氧化反应

发布时间：2023-06-08 20:12

　　碲作为硫族元素的一员,在有机合成、医药化学、生物化学、材料科学等领域的应用逐渐显现。同时,含碲化合物也是相关合成领域中重要的中间体,具有独特的化学性能和生物活性。有机碲化合物作为一种容易被忽视的物质,其催化性能方面的报道较少,而研究有机碲化合物的催化性能,可能会带来一些独特的发现,有较好的科学意义。本文主要研究了有机碲化合物催化的以分子氧为氧化剂的热驱动脱肟反应、光驱动脱肟反应以及交叉脱氢偶联反应。主要内容如下:1.研究了热驱动的有机碲催化氧化脱肟反应。使用2.5 mmol%的二苯基二碲醚作为催化剂,以氧气作为氧化剂,且使用无溶剂的方式进行反应。通过平行实验与XPS分析测试,验证了其独特的自由基反应机理。与传统方法相比,该方法避免了有机溶剂的使用,还具有收率良好、底物适应性广泛、操作简便等优点。2.研究了光驱动的有机碲催化氧化脱肟反应。该反应用1 mmol%的二苯基二碲醚作为催化剂,氧气作为氧化剂,以蓝色LEDs作为光源来驱动氧化脱肟。经过对照实验,确证了其自由基反应机理。与热驱动脱肟反应相比,该反应条件更加温和。其中,蓝光可以准确地破坏Te-Te键以生成活性自由基来催化反应,而不影响...

【文章页数】：117 页

【学位级别】：硕士

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基金项目
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 概述
    1.2 含碲物质参与的反应
        1.2.1 无机碲参与的反应
        1.2.2 有机碲参与的反应
    1.3 氧化反应
        1.3.1 脱肟反应
        1.3.2 交叉脱氢偶联反应
    1.4 有机碲在脱肟反应及交叉脱氢偶联反应上应用的可能性
    1.5 本论文的研究目的、意义及创新性
第二章 热驱动的有机碲催化氧化脱肟反应
    2.1 引言
    2.2 实验结果与讨论
        2.2.1 热驱动分子氧氧化脱肟反应的条件筛选及优化
        2.2.2 热驱动分子氧氧化脱肟反应的底物拓展
        2.2.3 反应机理研究
            2.2.3.1 对照实验
            2.2.3.2 反应中催化剂种类验证
            2.2.3.3 机理推测
            2.2.3.4 有机碲化合物与有机硒化合物催化脱肟反应的联系与区别
        2.2.4 实验小结
    2.3 实验操作
        2.3.1 实验操作步骤
        2.3.2 实验数据
第三章 光驱动的有机碲催化氧化脱肟反应
    3.1 引言
    3.2 实验结果与讨论
        3.2.1 光驱动分子氧氧化脱肟反应的条件筛选及优化
        3.2.2 光驱动分子氧氧化脱肟反应的底物拓展
        3.2.3 反应机理研究
            3.2.3.1 对照实验
            3.2.3.2 反应中催化剂种类验证
            3.2.3.3 机理推测
        3.2.4 实验小结
    3.3 实验操作
        3.3.1 实验操作步骤
        3.3.2 实验数据
第四章 有机碲催化的分子氧氧化交叉脱氢偶联反应
    4.1 引言
    4.2 实验结果与讨论
        4.2.1 分子氧氧化交叉脱氢偶联反应的条件筛选及优化
            4.2.1.1 底物投料比的调控
            4.2.1.2 酸种类的调控
            4.2.1.3 酸用量的调控
            4.2.1.4 溶剂种类及用量的调控
            4.2.1.5 氧化条件及反应温度的调控
        4.2.2 分子氧氧化交叉脱氢偶联反应的底物拓展
        4.2.3 反应机制探索
            4.2.3.1 对照实验
            4.2.3.2 反应中催化剂种类验证
            4.2.3.3 机理推测
        4.2.4 实验小结
    4.3 实验操作
        4.3.1 实验操作步骤
        4.3.2 实验数据
第五章 全文总结
参考文献
附录: 化合物谱图
攻读学位期间取得的研究成果
致谢



本文编号：3832413