手性二芳基甲胺及偕二氟烯烃衍生物的催化合成及应用

发布时间：2023-11-04 11:04

　　碳-杂键C-X(X=N,F,Si等)广泛存在于药物分子和天然产物之中,因此,高效构建含碳-杂键的分子具有重要意义,尤其是合成具有手性C-X键结构的分子。近年来,随着催化方法学的兴起,通过过渡金属来催化合成手性含碳-杂键的分子已取得很大进展。本文主要研究了一种用过渡金属来催化合成手性二芳基甲胺(含C-N键分子)的新方法,以及尝试探索了通过对三氟甲基取代烯烃的硅基化反应来制备含硅基偕二氟烯烃(含C-F,C-Si键分子)的方法。主要内容包括:一、研究了一种手性二芳基甲胺的不对称合成新方法。此方法以一种手性有机钯(Palladacycle)为催化剂,通过亚胺与芳基硼酸的不对称加成反应来高效合成具有光学活性的二芳基甲胺。该方法具有反应底物普适性广,反应条件温和,反应收率和对映选择性都较高等优点。同时对催化循环机理和立体选择模型进行了探讨。二、探索了通过对三氟甲基取代烯烃的硅基化反应来制备含硅基偕二氟烯烃的方法。此方法以三氟甲基取代烯烃为底物,以Ph Me₂Si Bpin为硅基化试剂,通过加成/β-F消除来合成含硅基的偕二氟烯烃。实验筛选了催化剂,考察了碱,溶剂,反应温度、时...

【文章页数】：120 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
1 绪论
    1.1 前言
    1.2 过渡金属催化合成手性二芳基甲胺
        1.2.1 手性二芳基甲胺的意义
        1.2.2 手性二芳基甲胺的不对称合成方法
            1.2.2.1 铑催化的不对称芳基化合成方法
            1.2.2.2 钯催化的不对称芳基化合成方法
    1.3 有机钯(Palladacycle)催化剂及其在不对称合成中的应用
        1.3.1 有机钯(Palladacycle)催化剂的制备
        1.3.2 有机钯催化剂在不对称膦氢化反应中的应用
    1.4 有机钯(Palladacycle)在芳基化中的探索
2 有机钯(Palladacycle)催化合成手性二芳基甲胺
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器与试剂
        2.2.2 原料和产物的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应条件的优化
        2.3.2 硼酸的底物范围
        2.3.3 底物对实验结果的影响
        2.3.4 催化循环机理和对映选择性模型的探讨
        2.3.5 竞争反应
    2.4 手性二芳基甲胺在合成药物中的应用
    2.5 本章小结
    2.6 手性二芳基甲胺产物的表征
3 氯化亚铜催化合成含硅偕二氟烯烃
    3.1 研究背景及选题依据
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验仪器与试剂(实验仪器与部分试剂见2.2.1)
        3.2.2 目标分子的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 反应条件的优化
        3.3.2 底物对实验结果的影响
        3.3.3 手性配体的筛选
    3.4 本章小结
    3.5 偕二氟烯烃产物的表征
4 结论与展望
参考文献
附录
致谢



本文编号：3860180