L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂的合成及其在不对称nitro-Mannich反应中的应用
发布时间：2023-11-17 17:14
本论文基于氨基酸骨架合成了两类相转移催化剂和部分文献中已知的催化剂,并对氨基砜与硝基甲苯的不对称nitro-Mannich反应和靛红酮亚胺与硝基甲烷的不对称nitro-Mannich反应进行了研究。本论文分为以下三部分:1.以廉价的L-叔亮氨酸为原料合成了两类相转移催化剂。一类是L-叔亮氨酸衍生的双氢键相转移催化剂,另一类是L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂。2.将已合成的L-叔亮氨酸衍生的两类相转移催化剂分别应用于氨基砜与硝基甲苯的不对称nitro-Mannich反应中,其中L-叔亮氨酸衍生的双氢键相转移催化剂催化该反应得到产物收率高达97%,ee高达99%,dr高达99:1。L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂催化该反应得到产物收率高达99%,ee高达98%,dr高达99:1。控制实验证明了氢键作用和季铵盐阳离子的协同催化对反应活性和立体选择性有重要影响。3.将已合成的L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂应用于靛红酮亚胺与硝基甲烷的不对称nitro-Mannich反应中,并对反应进行了初步的探索,在对反应条件优化的过程中发现,尽管反应活性良好,但产物的对映选择性较差,ee最高仅为49%...
【文章页数】：160 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
abstract
第一章 绪论
1.1 引言
1.2 氨基酸相转移催化剂的应用
1.2.1 氨基酸相转移催化剂催化的不对称烷基化反应
1.2.2 氨基酸相转移催化剂催化的不对称开环化反应
1.2.3 氨基酸相转移催化剂催化的不对称缩醛化反应
1.2.4 氨基酸相转移催化剂催化的不对称加成反应
1.2.4.1 氨基酸相转移催化剂催化的不对称Strecker反应
1.2.4.2 氨基酸相转移催化剂催化的不对称1,3-偶极环加成反应
1.2.4.3 氨基酸相转移催化剂催化的不对称迈克尔加成反应
1.2.5 氨基酸相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich/Mannich反应
1.3 其它骨架相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich反应
1.3.1 金鸡纳碱骨架相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich反应
1.3.2 手性甜菜碱催化的不对称nitro-Mannich反应
1.4 立题思想
第二章 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂与硝基甲苯的合成
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 实验仪器与试剂
2.2.2 催化剂的合成
2.2.2.1 手性二胺2-4合成的具体步骤
2.2.2.2 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂2-6的合成
2.2.2.3 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂2-9的合成
2.2.2.4 L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂2-12的合成
2.2.3 底物硝基甲苯的合成
2.2.3.1 合成方法一
2.2.3.2 合成方法二
2.2.4 催化剂的表征
2.2.4.1 中间体的表征
2.2.4.2 L-叔亮氨酸衍生的双氢键相转移催化剂的表征
2.2.4.3 L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂的表征
2.2.5 硝基甲苯的表征
2.3 本章小结
第三章 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂在α-氨基砜与硝基甲苯的不对称nitro-Mannich反应中的应用
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 实验仪器与试剂
3.2.2 最优条件下催化不对称nitro-Mannich反应
3.3 实验结果与讨论
3.3.1 L-叔亮氨酸衍生的双氢键相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich反应
3.3.1.1 条件优化
3.3.1.2 底物拓展
3.3.1.3 机理控制实验
3.3.2 L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich反应
3.3.2.1 条件优化
3.3.2.2 底物拓展
3.3.2.3 机理控制实验
3.3.4 不对称nitro-Mannich反应产物的表征
3.4 本章小结
第四章 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂在靛红酮亚胺与硝基甲烷的不对称nitro-Mannich中的应用
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 实验仪器与试剂
4.2.2 反应条件优化与结果讨论
4.2.3 数据表征
4.3 本章小结
第五章 总结
参考文献
附录1 NMR谱图
附录2 HPLC谱图
作者简介及攻读硕士学位期间发表论文
致谢
本文编号：3864545
【文章页数】：160 页
【学位级别】：硕士
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摘要
abstract
第一章 绪论
1.1 引言
1.2 氨基酸相转移催化剂的应用
1.2.1 氨基酸相转移催化剂催化的不对称烷基化反应
1.2.2 氨基酸相转移催化剂催化的不对称开环化反应
1.2.3 氨基酸相转移催化剂催化的不对称缩醛化反应
1.2.4 氨基酸相转移催化剂催化的不对称加成反应
1.2.4.1 氨基酸相转移催化剂催化的不对称Strecker反应
1.2.4.2 氨基酸相转移催化剂催化的不对称1,3-偶极环加成反应
1.2.4.3 氨基酸相转移催化剂催化的不对称迈克尔加成反应
1.2.5 氨基酸相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich/Mannich反应
1.3 其它骨架相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich反应
1.3.1 金鸡纳碱骨架相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich反应
1.3.2 手性甜菜碱催化的不对称nitro-Mannich反应
1.4 立题思想
第二章 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂与硝基甲苯的合成
2.1 引言
2.2 实验部分
2.2.1 实验仪器与试剂
2.2.2 催化剂的合成
2.2.2.1 手性二胺2-4合成的具体步骤
2.2.2.2 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂2-6的合成
2.2.2.3 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂2-9的合成
2.2.2.4 L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂2-12的合成
2.2.3 底物硝基甲苯的合成
2.2.3.1 合成方法一
2.2.3.2 合成方法二
2.2.4 催化剂的表征
2.2.4.1 中间体的表征
2.2.4.2 L-叔亮氨酸衍生的双氢键相转移催化剂的表征
2.2.4.3 L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂的表征
2.2.5 硝基甲苯的表征
2.3 本章小结
第三章 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂在α-氨基砜与硝基甲苯的不对称nitro-Mannich反应中的应用
3.1 引言
3.2 实验部分
3.2.1 实验仪器与试剂
3.2.2 最优条件下催化不对称nitro-Mannich反应
3.3 实验结果与讨论
3.3.1 L-叔亮氨酸衍生的双氢键相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich反应
3.3.1.1 条件优化
3.3.1.2 底物拓展
3.3.1.3 机理控制实验
3.3.2 L-叔亮氨酸衍生的多氢键相转移催化剂催化的不对称nitro-Mannich反应
3.3.2.1 条件优化
3.3.2.2 底物拓展
3.3.2.3 机理控制实验
3.3.4 不对称nitro-Mannich反应产物的表征
3.4 本章小结
第四章 L-叔亮氨酸衍生的相转移催化剂在靛红酮亚胺与硝基甲烷的不对称nitro-Mannich中的应用
4.1 引言
4.2 实验部分
4.2.1 实验仪器与试剂
4.2.2 反应条件优化与结果讨论
4.2.3 数据表征
4.3 本章小结
第五章 总结
参考文献
附录1 NMR谱图
附录2 HPLC谱图
作者简介及攻读硕士学位期间发表论文
致谢
本文编号：3864545
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