钯催化芳香硝基化合物与烯烃的选择性还原羰化酰胺化反应（英文）
发布时间：2023-11-27 17:54
与芳香胺相比,芳香硝基化合物具有廉价易得、官能团兼容性好等优点,作为氮源在下游含氮化学品合成中具有广泛的应用.目前烯烃羰化酰胺化反应绝大多数以胺类化合物为氮源,其中直链和支链酰胺产物的选择性主要是通过具有特定电子和位阻特性的配体调控实现.已报道的芳香硝基化合物的还原酰胺化反应研究中,需要外加还原剂或者利用金属羰基化合物Mo(CO)6释放的CO为羰基源和还原剂.本文发展了一种毋须外加还原剂的钯催化芳香硝基化合物与烯烃的还原羰化酰胺化反应新方法.研究发现,钯金属催化剂(特别是离子型)的抗衡阴离子是还原羰化酰胺化反应中化学选择性和羰化区域选择性的关键因素.抗衡阴离子为氯离子、硼酸为助剂时,最优钯前驱物K2PdCl4的产物主要为支链酰胺,此时不同的膦配体并不能调控其区域选择性,这与胺的烯烃酰胺化反应可以通过配体调控羰化的区域选择性表现出明显的不同.含氮中间体原位捕捉、硝基化合物还原下游可能中间体对照实验等研究表明,芳香硝基化合物在以一氧化碳为还原剂的催化还原体系下被完全脱氧还原为氮烯(Ar-N:),再经过烯酰胺中间体进一步烯键还...
【文章页数】：9 页
【文章目录】：
1. Introduction
2. Experimental
2.1. General methods
2.2. General procedure for the Pd-catalyzed reductive aminocarbonylation of olefin with nitroarene
2.2.1. General catalytic procedure for the synthesis of branched amides(3)
2.2.2. General catalytic procedure for the synthesis of linear products(4)
3. Results and discussion
3.1. Reaction conditions optimization
3.2. Substrate scope
3.3. Mechanistic insights
4. Conclusions
本文编号：3868287
【文章页数】：9 页
【文章目录】：
1. Introduction
2. Experimental
2.1. General methods
2.2. General procedure for the Pd-catalyzed reductive aminocarbonylation of olefin with nitroarene
2.2.1. General catalytic procedure for the synthesis of branched amides(3)
2.2.2. General catalytic procedure for the synthesis of linear products(4)
3. Results and discussion
3.1. Reaction conditions optimization
3.2. Substrate scope
3.3. Mechanistic insights
4. Conclusions
本文编号：3868287
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