过渡金属催化炔烃与吡咯衍生物的关环去芳构化/烃基迁移反应

发布时间：2024-01-29 06:16

　　多环吡咯及其衍生物是一类重要的杂环化合物。它广泛存在于天然产物和生物活性分子中,同时也是药物分子和有机材料的重要组成部分。因此,多环吡咯及其衍生物的合成及性能研究是材料科学和药物化学领域研究的焦点之一。本文利用过渡金属催化剂,实现了吡咯和炔烃发生六元环的关环反应,为这一类吡咯并环化合物的合成提供了一种简单的方法。本文第一部分主要研究了铜催化的吡咯与分子内炔烃的选择性关环反应。N-邻炔基-2,5-二取代的吡咯,在铜催化下,可以和分子内的炔基发生关环/烃基迁移串联反应,得到吡咯并[1,2-α]喹啉类化合物。如果把2,5-二取代吡咯换成全取代吡咯(异吲哚),由于烃基的迁移位点被占据,这类底物在铜催化下则发生分子内关环/去芳构化反应,得到带有烯胺结构的多环异吲哚啉类产物。本文第二部分主要研究了钯催化下由N-邻卤代苯基取代的异吲哚和内炔的分子间关环去芳构化反应,也能得到带有烯胺结构的多环异吲哚啉类产物。该反应具有良好的底物普适性及中等至良好的收率。所得产物的烯胺结构能直接被氧化成酰胺,也可以被缺电子烯酮捕获,发生[4+2]环加成反应,得到相应螺环产物。根据实验结果,我们提出了可能的串联Heck反...

【文章页数】：133 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 多环体系的吡咯衍生物的重要性
    1.2 吡咯衍生物参与的去芳构化反应
        1.2.1 去芳构化简介
        1.2.2 钯催化的吡咯衍生物去芳构化反应
        1.2.3 铜催化的吡咯衍生物去芳构化反应
        1.2.4 非金属催化的吡咯衍生物去芳构化反应
    1.3 吡咯衍生物参与的环化反应
    1.4 立题思想
第二章 铜催化吡咯衍生物的选择性分子内关环烃基迁移反应和分子内关环去芳构化反应
    2.1 背景介绍
    2.2 铜催化吡咯衍生物的选择性分子内关环/烃基迁移反应
        2.2.1 反应条件筛选
        2.2.2 底物普适性考察
        2.2.3 克级规模制备和产物转化
        2.2.4 产物的光学性质研究
        2.2.5 可能的反应机理
    2.3 铜催化吡咯衍生物的选择性分子内关环/去芳构化反应
        2.3.1 反应条件筛选
        2.3.2 底物普适性考察
        2.3.3 产物转化
        2.3.4 可能的反应机理
    2.4 本章小结
第三章 钯催化吡咯衍生物与内炔的分子间Heck型关环/去芳构化反应
    3.1 背景介绍
    3.2 反应条件筛选
    3.3 底物普适性考察
    3.4 克级规模制备和产物转化
    3.5 可能的反应机理
    3.6 不对称催化的尝试
    3.7 本章小结
第四章 实验部分
    4.1 实验通则
    4.2 实验操作及产物数据
        4.2.1 原料1 的合成
        4.2.2 原料8 的合成
        4.2.3 原料15 的合成
        4.2.4 产物2 的合成
        4.2.5 产物9 的合成
        4.2.6 产物17 的合成
        4.2.7 产物转化
    4.3 单晶数据
参考文献
附录:化合物一览表
新化合物数据一览表
已知化合物数据一览表
硕士期间科研成果
致谢



本文编号：3887825