银催化磺酰腙与烷烃分子间C-H插入反应研究

发布时间：2024-01-30 06:09

　　在温和条件下将饱和烷烃的C-H键选择性催化活化以构建C-C和C-X键是石油化工产业获得重大突破的瓶颈问题。C(sp³)-H键键能高而且彼此差别极小,因此,烷烃C-H键直接官能化,尤其是形成碳-碳键,存在反应的活性和选择性的双重挑战,是当前最具挑战性课题。金属卡宾诱导的C(sp³)-H键烷基化是一种新兴的极具前途的构筑烷基-烷基键的策略。例如,最近Emory大学的Davies教授报道了使用手性donor-acceptor铑卡宾在简单烷烃中对未活化的1°,2°和3°C-H键进行一系列的区域选择性,非对映选择性甚至对映选择性的C(sp³)-H键功能化反应。Pérez和Dias等人发展了一系列的铜和银催化的acceptor型-卡宾和烷烃C-H键的插入反应。但是,迄今为止,上述策略都是使用EWG-稳定的重氮化合物作为卡宾前体,因为EWG能够显著提高金属卡宾的亲电性。产物也必然含有EWG,这在一定程度上限制了其产物的多样性,阻碍了其在有机合成中的进一步应用。苯磺酰腙作为donor-卡宾前体被广泛研究,但是尚未应用于分子间的烷烃C-H...

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图1-1Tpx与Ag的配合物有三核、双核和单核三种形式

图1-21966年，SwiatoslavTrofimenko首次介绍了[1]含有Tpx配体结构的Zn，Mn配位化

图1-3此后，Tpx配体这个系列的成员越来越多，目前已超过200种，并且已制备出它们

图1-4制备MTpx的传统方法是：通过KBH4或NaBH4与相应的吡唑的反应合成KTpx或

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