镍基纳米催化剂调控下炔烃选择性加氢反应的研究

发布时间：2024-01-31 03:14

　　将炔(-C≡C-)选择性加氢为相应的烯(-CH=CH-)是一个非常重要的化工过程,广泛应用于精细化工中间体的合成和聚烯烃工业中烯烃的纯化。虽然贵金属催化剂性能优异,但其价格昂贵、易发生过加氢、需要复杂有机配体修饰等诸多缺陷限制了它在实际生产中的应用。基于此,我们以价廉易得的镍为主催化活性组分,设计并制备了一系列活性高、选择性和稳定性好的镍基金属催化剂用于炔选择性加氢。首先,采用原位还原法制备出了直径约为6.2 nm的超细镍纳米粒子催化剂,其在硼氢化钠-甲醇体系中能高效催化转化多种炔为Z-烯。值得一提的是,其在1,2-二苯乙炔(DPA)的选择性加氢反应中转化频率可高达2940 h^-1,远高于非贵金属催化剂和绝大多数贵金属催化剂。然后,通过在氮气氛中高温热解镍-锌的乙二胺四乙酸二钠络合物得到NiZn/NC纳米催化剂,并将其应用于DPA选择性加氢为Z-烯的反应中。研究表明,其具有良好的Z-烯选择性,继续延长反应时间7 h,体系中的Z-烯没有发生明显的异构化或过加氢。最后,通过在氮气氛中高温热解乙酸镍-三聚氰胺的固相混合物得到Ni₃N/NC纳米催化剂...

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图3-1在20min内循环利用次数对DPA加氢反应中的转化率和选择性的影响

[V][57]1.38MPaH2604[Cr][57]1.38MPaH2600.6talystNaBH4r.t.2940PA摩尔量/（活性中心摩尔量*反应时间）sumedDPA/(molofmetal×time)的稳定性研究催化剂的回收再利用也....

图3-2DPA加氢中原位生成的Ni纳米粒子TEM图

图3-2DPA加氢中原位生成的Ni纳米粒子TEM图Fig.3-2TEMimageofinsitugeneratedNiNPsinthesemi-hydrogenationofDPA.图3-2是溶剂CH3OH和还原剂NaBH4同时....

图3-3DPA选择性加氢原位红外光谱研究Fig.3-3Thein-situFT-IRspectraofthesemi-hydrogenationofDPA.

18图3-3DPA选择性加氢原位红外光谱研究Fig.3-3Thein-situFT-IRspectraofthesemi-hydrogenationofDPA.DPA加氢反应路径和反应机制，我们进行了原位红外表征

图3-4DPA加氢反应的11BNMR信息11

图3-4DPA加氢反应的11BNMR信息Fig.3-4The11BNMRinformationofcis-semi-hydrogenationofDPANMR检测结果如图3-4所示。以CH3OD为溶剂，当添加硼盐的核磁信号，在3.09和....

本文编号：3890859