螺旋聚异腈瓶刷状分子的可控合成

发布时间：2024-02-03 12:38

　　在以前的研究报道中瓶刷聚合物通常是通过在每两个或更多的主链碳原子上连接一个侧链来设计的。在本工作中,报告了几乎在每个主链原子上精确合成含有螺旋聚异腈侧链的高接枝密度瓶刷聚合物。首先,制备了一系列含有高活性的五氟苯酚酯基团侧基的C1聚合物,然后通过酯交换反应在每个骨架碳上安装Pd(Ⅱ)催化剂。C1聚合物主链上的碳原子连接的所有的Pd(Ⅱ)催化剂都能有效地催化苯异腈单体的活性/可控聚合,从而形成定义良好的瓶刷聚合物。瓶刷聚合物的接枝密度极高,因为它几乎在每个主链原子上都带有聚异腈侧链,这是由详细的核磁共振分析所得到的结果。此外,可以通过HO-Pd(Ⅱ)与正癸醇比例的变化,可以方便地调节接枝密度。通过活性/可控聚合,精确合成主链和侧链,从而方便地制备了各种不同组成和控制结构的瓶刷聚合物,核壳型瓶刷聚合物,不同接枝密度瓶刷聚合物。对上述合成的瓶刷聚合物,我们均使用原子力显微镜(AFM)对聚合物的微观形貌进行了观察,分析形成的原因。在对聚合物的机械力学性能进行研究的时候,我们发现了一个有趣的现象,合成的瓶刷聚合物具有明显的粘度增强和模量增强现象,上述现象可以通过接枝密度的调节来进一步控制。

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【部分图文】：

图1.1海螺壳的螺纹、植物藤蔓的螺旋结构、蛋白质的α-螺旋结构、DNA的双螺旋结构

合肥工业大学学历硕士学位论文2[3]，这些螺旋结构均存在于生命体中（图1.1）。由于螺旋结构的特殊性，使得它们的手性螺旋二级结构以及它们在生命体当中相互作用组装成更高等级的结构在生命体运行过程中发挥着重要作用。这种特殊性，使得螺旋聚合物，成为近些年来的研究热点。目前，化学材料家们....

图1.2不同种类的新型螺旋聚合物

e等人在1974年通过手性色谱法成功将聚叔丁基异腈的左手和右手螺旋对映体进行拆分[7]；Okamoto等人在1979年首次成功合成具有较高光学活性的螺旋聚合物，同时，他们将聚合物作为手性柱的填料进行不同外消旋混合物的拆分实验[8]，取得了很好的实验结果。在动态螺旋高分子材料研究领....

图1.3螺旋聚合物的分类和相应结构

第一章绪论3Fig1.2Differentkindsofnewhelicalpolymers1.2.2螺旋聚合物的分类关于螺旋聚合物的分类，在前人研究的基础之上总结出有如下的分类方法：按照聚合物的聚合度，聚合物螺旋形成的机理，聚合物螺旋翻转势垒等。较为被人们普遍接受的分类方法是按....

图1.4合成接枝聚合物的三种方法：嫁接接枝、长出支链、大单体共聚接枝[14]

合肥工业大学学历硕士学位论文41.3接枝共聚合物1.3.1接枝共聚物的合成随着化学科学家们的艰辛探索，越来越多的聚合方法被发现，同时具有各种复杂结构的异形聚合物被成功合成，其中有一类聚合物--接枝共聚物由于其具有特殊的结构和应用，比如生物传感器[10]、光子晶体[11]、药物的缓....

本文编号：3894203