Ir(ppy) 3 在可见光催化的断裂惰性碳—杂原子键的反应中的应用研究

发布时间：2024-02-14 18:58

　　众所周知,光作为清洁的一次能源,应用它作为合成反应的驱动力在理论和应用研究两方面都具有重要的意义。近年来,可见光催化在物质转化中展现出独特的反应活性及选择性,使其成为了有机合成的一个研究热点。C-F键是有机键中的键长最短的碳卤键,是自然界中是最强的碳-杂原子键,也是最强的σ键。目前传统的断裂C-F键的化学方法存在诸多缺陷,而可见光光催化断裂C-F键的报道极少。苯酚衍生物是交叉偶联反应常用的反应底物。然而,目前的方法学研究还主要集中在键能相对较弱且比较容易活化的C-O键上,例如芳基甲苯磺酸酯、三氟甲磺酸酯、甲磺酸酯等。而对于活化能明显高于其他苯酚衍生物的C-OMe键的断裂则研究较少。使用光催化断裂芳基烷基醚中的惰性C-O键的方法学研究鲜有报道。因此,本论文主要围绕着fac-Ir(ppy)₃在可见光条件下断裂惰性碳-杂原子键的反应性能展开研究,具体工作分为以下几个个方面:1.fac-Ir(ppy)₃与t-BuOK联用在可见光催化的断裂C-F键的反应中的应用研究我们将fac-Ir(ppy)₃与t-BuOK联用,以2-氟取代的苯...

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【学位级别】：博士

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中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 可见光在断裂C-F键中的应用研究
        1.1.1 C-F键简介
        1.1.2 可见光催化活化断裂C-F键的研究进展
    1.2 C-O键简介
    1.3 本章小结
    参考文献
第二章 Ir(ppy)₃与t-BuOK联用在可见光催化的断裂C-F键的反应中的应用研究
    2.1 引言
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件探究
        2.2.2 反应条件优化
        2.2.3 芳基氟化物、芳基氯化物与芳基溴化物的反应活性对比
        2.2.4 反应底物拓展
        2.2.5 其他底物
        2.2.6 建议的机理
    2.3 应用研究
        2.3.1 还原酰胺
        2.3.2 Suzuki耦联
        2.3.3 脱BOC保护
        2.3.4 底物手性诱导的对映选择性研究
        2.3.5 光催化的分子间的芳基化反应
        2.3.6 其他应用研究
    2.4 本章小结
    2.5 实验部分
        2.5.1 实验通则
        2.5.2 原料合成的通用方法
        2.5.3 其他特殊原料的合成方法
        2.5.4 可见光诱导的分子内季化烷基化的通用方法H
        2.5.5 控制实验
        2.5.6 放大量实验
        2.5.7 机理研究实验
        2.5.8 化合物2u的X射线单晶衍射数据
        2.5.9 化合物的表征数据
    参考文献
第三章 Ir(ppy)₃在可见光催化的断裂惰性C-O键的反应中的应用研究
    3.1 引言
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应条件探究
        3.2.2 反应条件优化
        3.2.3 反应底物拓展
        3.2.4 建议的机理
    3.3 本章小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验通则
        3.4.2 原料合成的通用方法
        3.4.3 光反应通用方法
        3.4.4 控制实验
        3.4.5 福井指数的DFT计算
    参考文献
第四章 全文总结与展望
博士期间已发表的文章
致谢



本文编号：3898448