卡宾和自由基介导的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑合成α-氰基砜的热重排反应研究

发布时间：2024-02-26 22:28

　　近十年间,N-磺酰基-1,2,3-三氮唑作为卡宾前体,在有机合成中发挥了巨大的作用。其反应类型主要有:1)N-磺酰基-1,2,3-三氮唑可以在过渡金属的作用下生成α-亚胺金属卡宾,有亲电性的卡宾碳原子和亲核性的亚胺氮原子两个反应位点去发生许多重要的化学反应,比如:可以发生环丙烷化,X-H键插入,1,2-迁移和其它类型的卡宾类反应,被广泛用于含氮化合物,特别是含氮杂环化合物的合成。2)N-磺酰基-1,2,3-三氮唑还可以在Lewis酸催化下开环,发生氟化反应或环化反应。3)N-磺酰基-1,2,3-三氮唑还可以在热诱导的条件下,通过烯酮亚胺这一关键中间体发生环化反应。本论文研究了热诱导N-磺酰基-1,2,3-三氮唑重排合成α-氰基砜的反应,并利用该产物实现了多环产物的构建。该反应底物适用性好,可兼容多种常见官能团。通过控制实验,捕获到了反应的关键中间体烯酮亚胺及自由基物种,并据此提出了合理的反应机理,完善了人们对三氮唑及烯酮亚胺的性质的理解。

【文章页数】：112 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 N-磺酰基-1,2,3-三氮唑的研究现状
    1.1 N-磺酰基-1,2,3-三氮唑简介
    1.2 以金属卡宾为中间体的反应
        1.2.1 金属卡宾简介
        1.2.2 铑卡宾
        1.2.3 其他金属卡宾
    1.3 Lewis酸促进的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑的反应
    1.4 热诱导的N-磺酰基-1,2,3-三氮唑的反应
第二章 热诱导N-磺酰基-1,2,3-三氮唑合成α-氰基砜的反应研究
    2.1 课题的提出
    2.2 热诱导合成α-氰基砜类化合物的合成
        2.2.1 反应条件优化
        2.2.2 反应底物拓展
        2.2.3 反应机理研究
    2.3 α-氰基砜化合物的衍生化反应
    2.4 总结
第三章 实验部分
    实验通则
    3.1 底物合成
    3.2 α-氰基砜的合成
    3.3 衍生化反应
新化合物数据一览表
已知化合物一览表
参考文献
硕士期间已发表的论文
致谢
附图



本文编号：3911947