芳基异腈与甲亚胺在银与DBU促进下的[3+2]环加成反应研究

发布时间：2024-03-10 14:16

　　甲亚胺是常用的1,3-偶极子,与具有π系统的烯炔类化合物反应去构建含氮杂环。随着研究的发展,甲亚胺的环合反应更为环保,符合绿色化学的理念。但是甲亚胺的[3+2]环加成反应目前局限于缺电子的烯炔,对于开发其他更多的偶极子还是这一发展领域的核心问题。异腈作为有机大家庭中的一员,广泛应用于有机合成。特别是芳基异腈常作为偶极子,经历[3+2]环加成合成含氮杂环及其一些活性分子。但是芳基异腈与甲亚胺的[3+2]环加成得到C4位带有酯基的1,2,4-三取代的咪唑类化合物的反应目前还未有人报道。咪唑作为重要的杂芳族化合物之一,特别是多官能团的咪唑,是特殊的结构基元。它不仅普遍存在于各种高生物活性天然产物,而且存在于生物体系中的许多酶和金属酶中。由于它们的特性,虽然发展出很多反应用于基础化学材料去构建咪唑支架。但是探索新的策略和试剂,利用过渡金属催化,发展一种原料易得、简单高效的反应得到1,2,4-三取代的咪唑是非常有意义的。本论文着重研究芳基异腈与甲亚胺[3+2]环加成反应及其应用,在这个转变过程中,银起到三重作用:(1)作为活化异腈化物的催化剂;(2)作为氧化剂完成芳构化;(3)促进金属甲亚胺叶立...

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第一章 研究背景
    一、甲亚胺的[3+2]环加成反应研究
        1 引言
        2 甲亚胺简介
            2.1 甲亚胺的结构和性质
            2.2 甲亚胺的合成
            2.3 甲亚胺的[3+2]环加成反应机理
        3 甲亚胺的[3+2]环加成反应
    二、咪唑类化合物的发展研究
        1 概述
        2 咪唑类化合物的合成
            2.1 经典Debus–Radziszewski反应
            2.2 脒参与的环加成反应
            2.3 异腈参与的环加成反应
第二章 实验设计
    一、选题依据
    二、实验部分
        1 实验仪器和试剂
            1.1 实验仪器
            1.2 试剂
        2 底物的制备
            2.1 甲亚胺的制备
            2.2 芳基异腈的制备
        3 产物的合成
        4 结果与讨论
            4.1 实验条件优化
            4.2 底物的普适性
            4.3 克级实验和应用
            4.4 反应机理研究
        5 总结
第三章 部分化合物结构表征
参考文献
附录
在读期间公开发表论文及著作情况
致谢



本文编号：3924923