银盐催化炔烃与三甲硅基重氮甲烷合成吡唑类化合物的研究

发布时间：2024-03-18 18:49

　　吡唑是一类五元含氮杂环化合物,具有广泛生物活性且低毒,因其具有显著的抗菌消炎、抗病毒、抗癌、抗氧化和镇痛等药物活性,在医药、农药以及先进功能材料等研究领域的应用非常广泛。本论文研究了一种原子经济性合成吡唑类化合物的新方法。以银(I)盐作为催化剂,TMSCHN₂分别与炔烃或丙炔醇进行1,3-偶极环加成反应。首先,以4-甲氧基苯乙炔作为反应底物,对反应条件如催化剂、溶剂和温度等进行筛选,发现,以10%碳酸银作为催化剂,1,4-二氧六环为溶剂,80℃条件下,4-甲氧基苯乙炔与三甲基硅基重氮甲烷反应4小时,可得到产率为87%的5-(4-甲氧基苯基)-1H-吡唑。在同样的反应条件下,TMSCHN₂与丙炔醇也可通过1,3-偶极环加成反应生成较高产率的5-取代1H-吡唑甲酮化合物。本论文研究的上述两种反应中,TMSCHN₂作为引入[C-N-N]合成子的试剂,与炔烃和丙炔醇反应生成的产物经历脱甲硅烷基化后,生成5-取代的吡唑化合物(15个化合物,产率42-88%)和5-取代的1H-吡唑甲酮化合物(5个化合物,产率65-87%),TMSC...

【文章页数】：78 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
中文摘要
abstract
第1章 绪论
    1.1 吡唑类化合物的研究进展
        1.1.1 吡唑类化合物的性质、生物活性及其应用
        1.1.2 1,3-偶极环化反应合成吡唑环的方法
    1.2 三甲基硅烷基重氮甲烷参与的1,3-偶极环加成反应
        1.2.1 TMSCHN₂简介
        1.2.2 TMSCHN₂与烯烃的1,3-偶极环加成反应
        1.2.3 TMSCHN₂与烯烃金属卡宾络合物的1,3-偶极环加成反应
        1.2.4 TMSCHN₂与炔烃的1,3-偶极环加成反应
        1.2.5 TMSCHN₂与芳烃的1,3-偶极环加成反应
        1.2.6 TMSCHN₂与C=S/C=P化合物的1,3-偶极环加成反应
    1.3 本论文研究内容
第2章 TMS重氮甲烷与炔烃反应合成吡唑类化合物
    2.1 实验仪器和试剂
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 5 -(4-甲氧基苯基)-1H-吡唑2a的合成及反应条件优化
        2.2.2 产物2a的单晶结构
        2.2.3 反应底物范围扩展
        2.2.4 可能的反应机理
        2.2.5 5 -(萘-2-基)-1H-吡唑2g的NMR谱图解析
        2.2.6 化合物2a-2f、2h-2o的¹H、¹³C NMR谱图解析
        2.2.7 小结
第3章 TMS重氮甲烷与丙炔醇反应合成吡唑类化合物
    3.1 实验仪器和试剂
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 5 -羰基吡唑4的合成及反应条件
        3.2.2 可能的反应机理
        3.2.3 化合物4a-4e的¹H、¹³C NMR谱图解析
        3.2.4 小结
第4章 结论与展望
    4.1 结论
    4.2 吡唑类化合物的合成及应用展望
参考文献
附录 产物2和4的¹H、¹³C NMR谱图
作者简介
致谢



本文编号：3931657