一类磷杂环戊烯化合物合成初探

发布时间：2024-04-11 21:05

　　磷杂环戊烯是磷杂环化学的重要组成部分,这类化合物具有刚性的骨架和良好的供电子能力,在手性配体和有机催化领域发挥了重要作用。本文介绍了一种合成磷杂环戊烯的新方法:利用强碱脱除O=P-CH₃上的氢,原位产生的碳负离子与分子内炔烃发生亲核环化,生成一种新的磷杂环戊烯。论文主要分为三个部分:第一部分,磷杂环戊烯类化合物的性质描述,并总结了磷杂环戊烯合成方法及应用。第二部分,开发了一种分子内关环反应合成磷杂环戊烯的新方法。以邻炔基溴苯为原料,在有机磷试剂作用下,经一锅反应得到一系列全新的磷杂环戊烯化合物。此外,对该反应的应用范围及取代基效应进行了初步探讨。第三部分,以手性N-磷酰基噁唑烷酮为手性助剂合成了具有磷手性中心的磷杂环戊烯,对映选择性高达99%ee。其中的磷酰基可被还原并与金配位得到手性金配合物,产物结构和构型经X-射线单晶衍射确认。

【文章页数】：106 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 磷杂环戊烯类化合物的研究进展
    1.1 前言
    1.2 磷杂环戊烯的合成研究进展
    1.3 磷杂环戊烯的应用研究
    1.4 本章小结
    参考文献
第二章 一种磷杂环戊烯合成方法探究
    2.1 课题引入
    2.2 反应模型的建立
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 底物的合成与反应路线的确定
        2.3.2 反应条件的筛选
        2.3.3 反应适用性研究
    2.4 本章小结
    参考文献
第三章 P-手性磷杂环戊烯的设计与合成
    3.1 课题引入
    3.2 P-手性磷杂环戊烯的研究进展
    3.3 P-手性磷杂环戊烯的设计合成(反应模型的建立)
    3.4 结果与讨论
    3.5 本章小结
    参考文献
第四章 实验部分
    4.1 主要仪器与试剂
    4.2 溶剂处理
    4.3 原料的制备
        4.3.1 化合物1a-1i的合成
        4.3.2 化合物1k,1l的合成
        4.3.3 化合物3a的合成
        4.3.4 化合物8的合成
        4.3.5 化合物3b的合成
    4.4 产物的合成与表征
        4.4.1 化合物5a-5l,7的合成
        4.4.2 化合物(S_P)-5b和 (S_P)-5c的合成
        4.4.3 化合物10的合成
        4.4.4 (SP)-5c,10的单晶培养
        4.4.5 (SP)-5c,10的单晶数据
    参考文献
附录
致谢??
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本文编号：3951143