几种含氮类芳香化合物的光电离光解离研究

发布时间：2024-04-12 22:17

　　含氮类芳香化合物作为数量庞大的有机物,广泛应用在染料、农药、药物中间体、生物工程等方面。其光电离光解离过程中,脱CH2NH主要是通过McLafferty重排(麦氏重排)生成,即在αC-βC键断裂过程中先通过六元环过渡态发生γ-H原子迁移,然后发生C-C键断裂反应脱去CH2NH基团。利用同步辐射光能量连续可调和软电离的优势,通过扫描光子能量获得光电离效率谱(PIE),得到分子的电离能(IE)和电离碎片的出现势(AE),有助于更好地认识这些分子的光电离和光解离机理。本论文选择色胺、苯乙胺、咪唑和吲哚分子为研究体系,利用同步辐射真空紫外光电离质谱(SVUV-PIMS)实验结合量子化学计算来研究含氮类芳香化合物光电离光解离机理。通过质谱检测得到各个分子的质谱图,得到光电离碎片产物的质量数,并通过分析确定这些碎片的分子式。扫描光子能量,得到分子母体和各个碎片的PIE,确定分子的电离能和碎片的出现势。通过量子化学计算分子电离前后的能量差得到分子母体的IE值,进一步计算电离后正离子的可能解离路径,得到可能的解离碎片及其AE值,对比实验结果检验计算的合理性,并基于理论计算探讨这些分子的光解离机理。第一...

【文章页数】：72 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１．１芳香乙胺解离机理??

?第一章绪论???由于其重要性，许多研宄者着手于其光化学和分解性质的研宄［１，３，４］。ｖ〇ｒｓａｗ??使用飞秒激光对多巴胺的气相和表面的解吸附进行了研宄，在气相中观察到的质??核比为１５３和３０、１２３和１２４的碎片离子，其中ＣＨ２ＮＨ２＋和Ｍ－ＣＨ２ＮＨ２＋碎片是??由烷基链....

图１．９两种解离方式

麦氏重排也受到电子因素的影响，主要体现在取代基效应。通过研究反应中??不同取代基影响可以反映出羰基的活性。在苯环上有取代基的二苯基乙烷分子??中，如图１．８所示结构，Ｒ＝“ＮＨ２”，该分子被认为在氨基上具有大的电子缺陷，??而重排通常在分子（Ｒ?＝?Ｎ０２）中发生，这是需要在羰基....

图１．?１０甲酵分解的ｒｏａｍｉｎｇ轨迹??

通常的自由基－自由基反应（游离的Ｈ原子与ＨＣＯ自由基碰撞产生Ｈ２?＋?ＣＯ）会??放出大量的热量，并且会产生振动激发的Ｈ２。因此，ｒｏａｍｉｎｇ的路径也会产生振??动激发的Ｈ２。图１．１０是甲醛ｒｏａｍｉｎｇ解离轨迹。在通常的轨迹图中，Ｈ??“?Ｉ?ｌｌ?＾?＾??图１．?１０甲....

图３．１色胺结构式??

第三章色胺的光电离质谱及解离动力学研究??３．１引言??色胺（Ｃ１ＧＨ１２Ｎ２）名为３－吲哚乙胺，是一种芳香胺，其结构如图３．１。它是??重要的生物及制药的中间体是一种在植物、动物、微生物中常见的生物碱??和单胺类神经递质，具有血管活化、神经调节等作用。??ｎｈ２??Ｈ??图３．....

本文编号：3952052