芳氧功能化脯氨醇类稀土金属化合物在不对称硼氢化反应中的研究

发布时间：2024-04-13 09:33

　　本文制备了9种以二苯基脯氨醇为基本骨架的芳氧功能化手性配体L1-L9和1个芳氧功能化缬氨醇配体L10,其中L3-L10共8种是首次合成,并将它们分别用于两个体系的不对称硼氢化还原反应中。首先,筛选到功能化的手性配体L2和三硅胺基铕原位作用于苯乙酮酸酯的不对称硼氢化反应之中,能以一般的化学选择性(3:1)和中等的对映选择性得到羰基的还原产物。另一方面,发现将配体L5与三硅胺基镱原位作用可以催化芳香酮的不对称硼氢化还原反应,对常见的取代苯乙酮可以高产率和中等到优异的对映选择性得到相应的手性二级醇。一.三硅胺基稀土配合物与芳氧功能化脯氨醇手性配体联合催化苯乙酮酸酯的不对称硼氢化还原反应考察了简便易得的三硅胺基稀土配合物和芳氧功能化脯氨醇组合的手性稀土催化剂对于常见的酮酸酯的不对称硼氢化反应。通过对条件的初步筛选,我们发现10 mol%三硅胺基铕配合物(Eu[N(TMS)2]3)和20 mol%手性配体(L2)((S)-2-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-4,6-bis-(2-phenylpropan-2-yl)phenol...

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中文摘要
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引言
第一章 文献综述
    第一节 酮不对称还原反应的研究进展
        1.1.1 不对称还原氢化
        1.1.2 不对称硅氢化反应
        1.1.3 不对称硼氢化
    第二节 酮酸酯不对称还原研究进展
        1.2.1 a-酮酸酯不对称还原反应
        1.2.2 b-酮酸酯的不对称还原反应
    第三节 立题思想
    参考文献
第二章 实验部分
    第一节 试剂与原料的纯化
        2.1.1 实验所需化学试剂简纳
        2.1.2 溶剂和试剂的处理
    第二节 分析与测试
        2.2.1 稀土含量分析
        2.2.2 二(三甲基硅)胺钠溶液的浓度分析
        2.2.3 丁基锂-正己烷溶液的浓度标定
        2.2.4 ¹H,¹³C,31P和11BNMR分析
        2.2.5 ee值测定
        2.2.6 元素分析
        2.2.7 晶体结构测定
    第三节 原料的制备
        2.3.1 无水三氯化稀土制备
        2.3.2 RE[N(SiMe₃)₂]₃的合成
        2.3.3 RE[N(SiMe₃)₂]₃(m-Cl)Li(THF)3的合成
        2.3.4 Sc[CH₂SiMe₃]₃(THF)2的合成
        2.3.5 [L1Yb(L1H)]的制备
    第四节 芳氧功能化手性氨基醇类化合物的制备
    第五节 硅胺稀土化合物联合芳氧功能化脯氨醇类化合物的催化性能研究..
        2.5.1 苯乙酮酸酯的还原反应—消旋产物的制备
        2.5.2 硅胺稀土化合物联合芳氧功能化脯氨醇催化苯乙酮酸酯的不对称还原反应.
        2.5.3 简单酮的还原反应—消旋产物的制备
        2.5.4 芳氧功能化手性脯氨醇稀土配合物催化简单酮的不对称还原反应
        2.5.5 硅胺稀土化合物联合芳氧功能化脯氨醇催化简单酮的不对称还原反应
    参考文献
第三章 苯乙酮酸酯的不对称硼氢化还原反应研究
    3.1 稀土金属离子半径及不同取代硼烷的筛选
    3.2 溶剂及其用量的筛选
    3.3 不同取代的手性配体的筛选
    3.4 催化剂用量的筛选
    3.5 频哪醇硼烷用量的筛选
    3.6 反应时间的筛选
    3.7 反应温度的筛选
    3.8 还原产物表征数据
    参考文献
第四章 以芳氧功能化脯氨醇为手性配体的稀土金属配合物对简单芳香酮不对称硼氢化还原反应的催化与研究
    第一节 简单芳香酮不对称硼氢化还原反应的催化与研究
        4.1.1 反应条件的筛选
        4.1.2 底物拓展
    第二节 芳香酮的不对称硼氢化反应机理的探究
    参考文献
全文总结
已发表论文
附录
致谢



本文编号：3952834