超共轭效应对有机化合物结构和反应性的影响

图1三种常见的基于p轨道平行重叠的共轭体系及实例

基团的电子效应(electroniceffect)通常指的是诱导效应(inductiveeffect)和共轭效应(conjugativeeffect)。诱导效应指的是由形成共价键的两个原子的电负性(electronegativity)差异而导致的定域共享电子(localiz....

图2常见的超共轭效应类型及实例

超共轭效应(hyperconjugativeeffect)是σ成键轨道(bondingorbital)或非键轨道(non-bondingorbital)参与的一种共轭。与上述基于p轨道平行重叠的共轭体系不同的是：σ键电子或杂原子上的非键电子是定域的，利用σ成键轨道或非键轨道....

图3正、中性和负超共轭效应

超共轭效应分为三类：正超共轭效应、负超共轭效应和中性超共轭效应(图3)。由相邻的σ成键轨道和空的p轨道或π*反键轨道之间相互作用产生的超共轭效应定义为正超共轭效应(positivehyperconjugation)；反之，由相邻的满的p轨道或π成键轨道和σ*反键轨道之间相互作用....

图4π键的FMO描述

共轭和超共轭的稳定化作用可以用前线分子轨道(FrontierMoleculeOrbital,FMO)进行描述。当两个p轨道平行重叠形成π键时，形成两个能级，即π成键轨道和π*反键轨道，一个能级升高，一个能级降低；2个电子填充在能级低的轨道，能量降低(图4)。当σ(C3sp―H....