Semipinacol重排反应的研究及氮杂螺环催化剂在不对称催化反应中的应用

发布时间：2024-05-15 03:18

　　全碳季碳结构因其普遍存在于天然产物和药物分子中而具有重要的研究价值,semipinacol重排反应在有机合成化学领域得到了广泛的应用,尤其是在构筑螺环季碳方面表现出了独特的优势。串联反应可以高效的构筑结构复杂的化合物,越来越多的串联反应被实现并应用于天然产物全合成中。我们实现了烯丙基碳正离子和1,3-二羰基自由基对双键加成反应并促进的semipinacol重排串联反应,并且反应都取得了较好的结果。我们课题组以金属催化的semipinacol重排为关键反应制备出氮杂螺环吡咯(SPD),并以此为骨架衍生出了一系列的手性催化剂和金属配体,并将它们应用于不对称催化反应中。本论文在SPD骨架基础上,制备出了磷酸催化剂和二级胺硫脲催化剂,其中二级胺硫脲催化剂在呋喃醛和不饱和1,2-二羰基化合物的不对称加成反应中,表现出了优异的催化效果。本论文分为三章:第一章详细介绍了碳亲电试剂参与的semipinacol重排反应的研究背景和课题组相关工作的研究进展。我们以烯丙醇作为亲电试剂,实现了烯丙基化/semipinacol重排串联反应,并将反应产物衍生化得到了两类天然产物骨架。第二章详细介绍了自由基促进的s...

【文章页数】：147 页

【学位级别】：博士

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中文摘要
Abstract
绪论
第一章 碳亲电试剂参与的 Semipinacol 重排反应
    1.1 碳亲电试剂参与的semipinacol重排反应研究背景
    1.2 烯丙基碳正离子促进的semipinacol重排反应的研究
        1.2.1 引言
        1.2.2 反应设计
        1.2.3 反应条件筛选
        1.2.4 底物的拓展
        1.2.5 反应机理的研究
        1.2.6 反应产物的衍生
        1.2.7 不对称催化反应的尝试
    1.3 本章小结
    1.4 实验部分及谱图数据
    1.5 参考文献
第二章 自由基参与的semipinacol重排反应的研究
    2.1 自由基参与的semipinacol重排反应背景
    2.2 碳自由基参与的semipinacol重排反应研究
        2.2.1 引言
        2.2.2 底物制备和条件筛选
        2.2.3 底物的拓展
    2.3 本章小结
    2.4 实验部分及谱图数据
    2.5 参考文献
第三章 氮杂螺环催化剂的设计合成及不对称催化应用
    3.1 氮杂螺环催化剂在不对称催化反应中应用研究背景
    3.2 芳环参与有机胺催化反应研究背景
        3.2.1 手性胺催化剂活化芳环破芳化后参与反应的研究背景
        3.2.2 性胺催化剂活化芳环直接参与反应的研究背景
    3.3 新型氮杂螺环催化剂的设计及合成
    3.4 呋喃醛衍生物不对称加成反应的研究
        3.4.1 引言
        3.4.2 反应设计
        3.4.3 底物制备和条件筛选
        3.4.4 底物的拓展
    3.5 反应机理的研究
    3.6 本章小结
    3.7 实验部分
        3.7.1 催化剂的合成路线及谱图数据
        3.7.2 不对称加成反应实验部分及谱图数据
    3.8 参考文献
第四章 结论与展望
    4.1 结论
    4.2 展望
在学期间的研究成果
致谢



本文编号：3973823