钯催化噻吩与环烯酮的氧化/还原Heck反应研究

发布时间：2024-05-19 21:03

　　近年来,过渡金属催化的C-H键活化已成为一种强大的合成工具,被广泛应用于天然产物、药物分子以及高分子功能材料的合成中。由于其步骤简单、原子利用率高等优点引起了人们的广泛关注。其中钯催化(杂)芳烃与烯烃的偶联,又被称为Fujiwara-Moritani-Heck偶联或氧化Heck反应,已经得到广泛研究。然而与之相对应的还原Heck反应目前报道得较少,主要是由于关键的烷基-钯中间体很容易发生β-H消除,使其最终变为氧化Heck偶联。本论文研究了噻吩、呋喃衍生物与环烯酮的氧化/还原Heck偶联。我们以商品化的噻吩、呋喃衍生物与环烯酮为原料,在钯催化剂作用下,通过精确控制反应条件,捕捉噻吩基-Pd(II)-烯醇中间体,使其能够进行噻吩、呋喃衍生物与环烯酮的氧化/还原Heck偶联。具体内容主要分以下四个部分:第一章:综述了近年来氧化Heck偶联、还原Heck偶联的发展现状以及它们存在的问题。在我们前期发展的钯催化噻吩与环烯酮研究的基础上,提出本论文的研究课题。第二章:研究讨论了噻吩、呋喃衍生物与环烯酮的还原Heck偶联反应。我们通过对该体系进行条件优化,最后得出最优条件。在最优条件下我们进行了底...

【文章页数】：75 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图1.7Fujiwara报道的氧化Heck偶联

第一章前言3图1.5PdCl2复合物催化的化学计量的氧化Heck偶联Scheme1.5StoichiometricoxidativeHeckreaction1968年，Fujiware课题组[10,11]对上述方法进行改进，使用化学计量的Pd(OAc)2代替二聚的苯乙烯-PdCl....

图1.8Fujiwara报道的氧化Heck偶联

钯催化噻吩与环烯酮的氧化/还原Heck反应研究4图1.8Fujiwara报道的氧化Heck偶联Scheme1.8OxidativeHeckreaction此后，芳烃的C-H键烯基化也成功地扩展到其它过渡金属催化剂。在2001年，Milstein课题组[8]成功地在Ru催化作用下，....

图1.10N-磺酰基导向的氧化Heck偶联

第一章前言5图1.10N-磺酰基导向的氧化Heck偶联Scheme1.10N-directedoxidativeHeckreaction随后，在2002年，deVries课题组[7]报道了一种温和的钯催化氨基导向的苯胺衍生物与烯烃的氧化偶联（如图1.11）。该反应使用廉价的BQ作....

图1.18草酰胺导向

第一章前言72010年，余金权[19]报道了Pd(II)催化羧化物导向的苯乙酸和3-苯基丙酸的烯基化反应（如图1.16），相比之前的反应底物适用范围变广。反应中钾盐的作用是促进过渡金属钯对苯乙酸的插入，从而有利于苯乙酸邻位C-H键的活化；同时，使用催化量的BQ作为配体，可以阻止间....

本文编号：3978457