苯醚甲环唑及其中间体的合成工艺研究

发布时间：2017-06-29 00:16

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【摘要】：论文研究了苯醚甲环唑的合成工艺。首先参考文献方法,由间二氯苯和乙酰氯发生Friedel-Crafts酰化反应,酰化产物2,4-二氯苯乙酮与对氯苯酚反应生成中间体4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯乙酮,再经α-溴代,与1,2-丙二醇和1H-1,2,4-三氮唑缩合生成目标产物苯醚甲环唑。在Friedel-Crafts酰化反应中,使用离子液体[Bmim]Cl-FeCl3作为催化剂,产物收率达到96.6%,避免了使用化学计量的难以回收的无水三氯化铝催化剂,使工艺过程更为环境友好。在2,4-二氯苯乙酮与对氯苯酚的反应中,用甲苯代替高沸点的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,有效降低了反应温度和能耗,方便了产物的分离等后处理操作。 参照文献报道的甲环唑合成方法,论文设计了一条合成苯醚甲环唑的新路线,以1,3-二氯苯为起始原料,在离子液体[Bmim]Cl-FeCl3中与氯乙酰氯发生Friedel-Crafts酰化反应,生成的产物2,2',4'-三氯苯乙酮与1,2-丙二醇发生环化反应,产物再分别与1H-1,2,4-三氮唑和对氯苯酚缩合得到目标产物苯醚甲环唑。此路线共4步,较原路线少一步,经工艺优化,4步反应的产率分别达到94.1%、96.3%、63.7%和93.3%,总收率达53.9%。 新路线不仅避免了使用难以回收的化学计量的三氯化铝作为催化剂,而且用氯乙酰氯作为酰化剂,直接在羰基α位引进了氯原子,避免了溴代反应,有效的降低了成本,减少污染,有工业应用前景。
【关键词】：苯醚甲环唑 中间体 Friedel-Crafts酰化 工艺优化 合成
【学位授予单位】：南京理工大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2013
【分类号】：O626
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-10
• 1 绪论10-20
• 1.1 三氮唑类杀菌剂10-14
• 1.1.1 三氮唑类杀菌剂发展简史10-12
• 1.1.2 三氮唑类杀菌剂主要类型12-14
• 1.2 苯醚甲环唑14-17
• 1.2.1 苯醚甲环唑用途14-15
• 1.2.2 苯醚甲环唑市场前景15
• 1.2.3 苯醚甲环唑理化性质、毒性及作用方式15
• 1.2.4 苯醚甲环唑的合成工艺概况15-17
• 1.3 课题主要研究内容及相关背景分析17-20
• 1.3.1 课题主要研究内容17-18
• 1.3.2 离子液体应用于有机合成相关背景分析18-20
• 2 原路线合成苯醚甲环唑工艺研究20-33
• 2.1 实验仪器及试剂20-21
• 2.2 离子液体中制备2,4-二氯苯乙酮21-24
• 2.2.1 反应方程式21
• 2.2.2 离子液体[Bmim]Cl-MCl_x的制备21-22
• 2.2.3 离子液体中制备2,4-二氯苯乙酮22
• 2.2.4 结果与讨论22-24
• 2.2.5 小结24
• 2.3 4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯乙酮的合成24-28
• 2.3.1 反应方程式24
• 2.3.2 实验操作24-25
• 2.3.3 结果与讨论25-28
• 2.3.4 小结28
• 2.4 4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯乙酮的溴化28-30
• 2.4.1 反应方程式28
• 2.4.2 实验操作28
• 2.4.3 结果与讨论28-29
• 2.4.4 小结29-30
• 2.5 中间体3环化合成中间体430-31
• 2.5.1 反应方程式30
• 2.5.2 实验操作30
• 2.5.3 结果与讨论30-31
• 2.5.4 小结31
• 2.6 苯醚甲环唑的合成31-32
• 2.6.1 反应方程式31
• 2.6.2 实验操作31
• 2.6.3 目标产物苯醚甲环唑的结构表征31-32
• 2.7 本章小结32-33
• 3 新路线的设计及关键中间体2,2',4'-三氯苯乙酮的合成33-38
• 3.1 新路线的设计33
• 3.2 离子液体中合成2,2',4'-三氯苯乙酮(6)33-36
• 3.2.1 实验仪器及试剂33-34
• 3.2.2 反应方程式及实验操作34-35
• 3.2.3 实验结果与讨论35-36
• 3.3 小结36-38
• 4 2-氯甲基-2-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1,3-二氧杂戊烷(7)的制备38-42
• 4.1 实验仪器及试剂38
• 4.2 反应方程式及实验操作38-39
• 4.2.1 反应方程式38-39
• 4.2.2 实验操作39
• 4.3 结果与讨论39-41
• 4.3.1 产物结构表征39
• 4.3.2 原料物质的量比对反应的影响39
• 4.3.3 溶剂的影响39-40
• 4.3.4 催化剂用量的影响40
• 4.3.5 回流脱水时间的影响40-41
• 4.4 小结41-42
• 5 甲环唑的制备42-50
• 5.1 实验仪器及试剂42-43
• 5.2 反应方程式及实验操作43-44
• 5.2.1 反应方程式43
• 5.2.2 实验操作43-44
• 5.3 结果与讨论44-49
• 5.3.1 产物的结构表征44
• 5.3.2 原料物质的量比对实验的影响44
• 5.3.3 溶剂对实验的影响44-45
• 5.3.4 催化剂对实验的影响45-46
• 5.3.5 催化剂用量对实验的影响46
• 5.3.6 碱对反应的影响46-47
• 5.3.7 原料加入顺序的影响47
• 5.3.8 滴加时间的影响47-48
• 5.3.9 总反应时间对实验的影响48
• 5.3.10 温度的影响48-49
• 5.4 小结49-50
• 6 苯醚甲环唑的合成50-54
• 6.1 实验仪器及试剂50-51
• 6.2 反应方程式及实验操作51
• 6.2.1 反应方程式51
• 6.2.2 实验操作51
• 6.3 实验结果及讨论51-53
• 6.3.1 产物结构表征51
• 6.3.2 催化剂对苯醚甲环唑的影响51-52
• 6.3.3 原料物质的量比对产物收率的影响52
• 6.3.4 溶剂对实验的影响52-53
• 6.3.5 时间对实验的影响53
• 6.4 小结53-54
• 7 结论54-55
• 致谢55-56
• 参考文献56-60
• 附图60-63

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 曾明华,赵临远,刘旭红,石少明;新颖三氮唑类杀菌剂的合成、应用及结构、毒理述评[J];化工时刊;2000年12期

2 吕宝兰;张玉莲;杨水金;;对甲苯磺酸催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮[J];精细石油化工进展;2010年12期

3 杨春龙,蒋木庚,王鸣华;溴化法与氯化法合成杀菌剂甲环唑[J];南京农业大学学报;2001年03期

4 С.С.Кукаленко;С.Д.Володкович;蔡一江;;新的杀菌剂和拌种剂[J];农药译丛;1983年04期

5 G.J

本文编号：495866