铜催化3-羰基烯基胺环加成反应研究

发布时间：2017-07-07 09:22

  本文关键词：铜催化3-羰基烯基胺环加成反应研究

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【摘要】：氮杂环化合物是许多药物以及天然产物的基本骨架,在医学、化工和功能材料领域等都具有许多重要应用。因此,寻找高效、绿色、廉价的氮杂环化合物合成方法,不仅具有理论研究的意义,在实际工业生产中也具有非常重要的应用价值。3-羰基烯基胺作为一类具有多官能团结构特点的化合物,是有机合成中一类非常重要的反应中间体,可用于合成多种氮杂环化合物,比如吡啶、异嗯唑、吡咯、特窗酸和喹啉等化合物。本论文重点研究了在铜催化条件下,3-羰基烯基胺通过环加成反应,制备氮杂环化合物的工作,主要包括如下三部分内容：论文的第一部分,介绍了常见底物烯基胺合成氮杂环化合物的研究进展,包括氮杂五元环、氮杂六元环和其他类型的氮杂环化合物,讨论了这些工作在化学研究中尤其是在有机化学中的重要意义。论文的第二部分,发现了一种铜催化3-羰基烯基胺与二氧六环发生[3+2+1]环加成反应,合成2,3,5,6-四取代吡啶的方法。研究表明,该环化反应的最优条件为：10mo1%的Cu(OTf)2催化剂,2 mL的二氧六环作为溶剂,充入一个大气压的O2作氧化剂,在100℃条件下搅拌反应12 h。该方法适应范围广,可适用于多种3-羰基烯基胺,包括酯基、氰基以及酮类。在机理研究过程中,经同位素验证,吡啶环上的4号碳原子来源于二氧六环。论文的第三部分,研究了一种铜催化3-羰基烯基胺与TBN发生[3+2]环加成反应,合成三取代异嗯唑化合物的方法。在催化量的Cu(OAc)2(10 mol%)存在下,充入一个大气压的A作保护气体,N-芳基-3-酯基烯基胺与TBN发生分子间[3+2]环加成反应,合成了三取代异VA唑化合物,实现了TBN对sp~3-C原子的活化。
【关键词】：铜 3-羰基烯基胺 环加成反应 氮杂环化合物
【学位授予单位】：湖南大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-9
• 第1章 绪论9-21
• 1.1 前言9-11
• 1.2 烯基胺合成氮杂环化合物研究进展11-20
• 1.2.1 烯基胺合成五元氮杂环化合物研究进展11-16
• 1.2.2 烯基胺合成六元氮杂环化合物研究进展16-18
• 1.2.3 烯基胺合成其他元氮杂环化合物研究进展18-20
• 1.3 本论文选题的研究目的与研究内容20-21
• 第2章 铜催化3-羰基烯基胺与二氧六环合成吡啶衍生物研究21-50
• 2.1 前言21-24
• 2.2 研究思路24-25
• 2.3 实验内容25-38
• 2.3.1 实验操作25-26
• 2.3.2 反应条件优化26-28
• 2.3.3 反应底物范围研究28-35
• 2.3.4 反应机理研究35-38
• 2.4 结构与表征38-49
• 2.5 本章小结49-50
• 第3章 铜催化N-芳基-3-羰基烯基胺与TBN合成异VA唑衍生物研究50-69
• 3.1 前言50-54
• 3.2 研究思路54
• 3.3 实验内容54-62
• 3.3.1 实验操作54-56
• 3.3.2 反应条件优化56-58
• 3.3.3 反应底物范围研究58-61
• 3.3.4 反应机理研究61-62
• 3.4 结构与表征62-68
• 3.5 本章小结68-69
• 结论69-70
• 参考文献70-76
• 附录A 攻读学位期间所发表的学术论文目录76-77
• 附录B 专业术语缩写对照表77-78
• 致谢78-79

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本文编号：529644