基于可见光催化的重氮化合物反应研究

发布时间：2017-07-19 02:09

  本文关键词：基于可见光催化的重氮化合物反应研究

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【摘要】：从1883年Curtius第一次报道了重氮乙酸乙酯的合成,经过一百多年的研究,重氮化合物已经被广泛用于有机合成中。重氮化合物可以在光、路易斯酸、金属等条件下通过三种不同的活性中间体发生分解,这三种活性中间体可以进行一系列的反应。例如:Wolff重排、环丙烷化、C-H插入、X-H插入、生成氧叶立德、亲核加成等。烯基和重氮基组合的烯基重氮化合物常用三碳单元参与反应构建碳环、杂环等化合物。本章第一部分为绪论,对以上内容作了概述。文章第二部分我们报道了N-苯基甘氨酸在可见光催化下脱羧环化的aza-Darzens反应。我们以廉价易得的有机染料孟加拉玫瑰红做催化剂,高产率的得到单取代的氮丙啶化合物。该反应底物适用范围较广,当底物为2-甲基N-苯基甘氨酸时,产率可以达到92%。氨基酸酯衍生物在医药开发和天然产物的合成中是重要的中间体或堆砌模块。文章第三部分介绍我们成功发现了在可见光催化下,氨基酸酯与重氮化合物的官能化反应,我们得到了氮杂环丙烷和吲哚的产物。通过对条件的筛选,我们得到了氮杂环丙烷为主的条件。烯基重氮化合物作为三碳单元在构建碳环、杂环等结构的方面有广泛应用。文章第四部分我们发现了烯基重氮化合物的三氟甲基化反应。反应以三氟碘甲烷作为三氟甲基来源,烯基重氮化合物作为自由基捕获剂。
【关键词】：重氮化合物 烯基重氮化合物 氮杂环丙烷 三氟甲基化
【学位授予单位】：湘潭大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 引言8-23
• 1.1 重氮化合物的基本性质8-15
• 1.1.1 Wolff重排反应9-10
• 1.1.2 环丙烷化的相关反应10
• 1.1.3 C-H插入反应10-11
• 1.1.4 X-H插入反应11-13
• 1.1.5 叶立德的生成13-15
• 1.2 重氮作为亲核试剂的研究15-18
• 1.2.1 重氮对酮或醛的亲核加成15-16
• 1.2.2 重氮对亚胺的亲核加成反应16-18
• 1.2.3 1, 3 偶极环加成反应18
• 1.3 烯基重氮化合物的基本性质18-22
• 1.3.1 烯基重氮化合物的合成18-20
• 1.3.2 烯基重氮化合物参与的反应20-22
• 1.4 课题提出22-23
• 第二章 可见光催化的N-苯基甘氨基酸与重氮脱羧环化反应研究23-36
• 2.1 研究背景介绍23-26
• 2.2 生成氮杂环丙烷反应的研究26-28
• 2.2.1 反应条件的筛选26-27
• 2.2.2 底物拓展27-28
• 2.3 反应可能的机理28-29
• 2.4 实验部分29-30
• 2.4.1 仪器及试剂29
• 2.4.2 原料重氮化合物的合成29-30
• 2.4.3 产物氮杂环丙烷的合成30
• 2.5 化合物数据30-34
• 2.6 本章小结34-35
• 2.7 附录模型反应谱图35-36
• 第三章 可见光催化氨基酸酯衍生物的官能化反应研究36-49
• 3.1 背景介绍36-39
• 3.2 N-苯基甘氨酸酯的功能化反应研究39-42
• 3.2.1 反应条件筛选39-40
• 3.2.2 底物拓展40-42
• 3.3 实验部分42
• 3.3.1 仪器及试剂42
• 3.3.2 N-苯基甘氨酸酯和重氮化合物的反应42
• 3.4 化合物数据42-46
• 3.5 本章小结46-47
• 3.6 附录模型反应谱图47-49
• 第四章 可见光催化的烯基重氮化合物三氟甲基化反应研究49-66
• 4.1 研究背景49-53
• 4.2 烯基重氮化合物三氟甲基化研究53-56
• 4.2.1 反应条件筛选53-55
• 4.2.2 底物拓展55-56
• 4.3 反应可能的机理56-57
• 4.4 实验部分57-58
• 4.4.1 仪器与试剂57
• 4.4.2 原料制备57-58
• 4.4.3 合成带三氟甲基的烯基碘化合物58
• 4.5 化合物数据58-63
• 4.6 本章小结63-64
• 4.7 附录模型反应谱图64-66
• 参考文献66-72
• 结语72-73
• 硕士期间已发表的论文73-74
• 致谢74-75
• 附录-缩写对照表75

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本文编号：560755