单胺基手性和多胺基对称席夫碱化合物的制备及其钌化合物的合成与结构

发布时间：2017-07-29 12:05

  本文关键词：单胺基手性和多胺基对称席夫碱化合物的制备及其钌化合物的合成与结构

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【摘要】：本论文主要研究了单胺基手性不对称席夫碱和多胺基胍类对称席夫碱钌配合物的合成、结构与性质。与传统的席夫碱配体不同,文中选用新型的胺类与各类水杨醛衍生物发生缩合反应,合成一系列新型的席夫碱配体。并研究不同类型的席夫碱与钌的配位形式。首先以RuCl_3·3H_2O为原料合成了4种常用的钌起始原料,选取各类醛(以水杨醛为主)分别与手性胺、1,3-二氨基胍盐酸盐、三氨基胍盐酸盐反应,合成了24种单胺基手性不对称席夫碱(L1~*H-L24~*H)以及40种多胺基对称胍类席夫碱配体(DG1-DG20-NH·HCl、TG1-TG20-N·HCl)。通过探索配体的溶解度,结晶的条件,最终通过挥发扩散法获得7种单胺基手性不对称席夫碱配体(L4~*H、L5~*H、L7~*H、L9~*H、L11~*H、L20~*H和L23~*H)晶体结构,9种多胺基对称胍类席夫碱配体(DGx-NH·HCl,x=3、6、9、16和18;TGx-N·HCl,x=6、10、14和18)晶体结构。X-射线单晶衍射仪研究其结构性质、对于单胺基手性不对称席夫碱配体还进行了核磁共振H谱、红外光谱、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱等谱学表征。选取L4~*H、L6~*H两种手性席夫碱配体与等摩尔比的[RuCl_2(PPh_3)_3]、[Et_4N][RuCl_4(CH_3CN)_2]、[RuCl_3(NO)(PPh_3)_2]钌原料反应,用三乙胺去质子化后,以THF为溶剂,加热回流搅拌反应8 h,单晶培养法得到三种手性不对称席夫碱钌金属配合物[RuCl(PPh_3)(L4~*)_2](1),[Et_4N][RuCl2(L6~*)_2](2)和[RuCl_2(NO)(PPh_3)(L6~*)](3)。用X-射线单晶衍射仪测定分子结构,中心Ru显+3、+2价,其中配合物1和2中有两分子的配体参与配位,配合物3中只有一个配体参与配位。配合物均以N、O原子参与配位形成六元环,空间结构呈六配位的八面体结构。并对这三种配合物进行红外光谱、紫外可见光谱及荧光光谱等谱学表征。选取DG1-NH·HCl、DG4-NH·HCl、DG19-NH·HCl三种多胺基对称胍类席夫碱与等摩尔比的[RuHCl(CO)(PPh_3)_3]反应,在三乙胺的存在下,以四氢呋喃(THF)为溶剂,加热回流反应。用标准Schlenk技术,分离出三种黄色块状晶体单核胍类席夫碱钌金属配合物[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG1-NH_2)](4),[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG4-NH_2)](5)和[RuH(CO)(PPh_3)_2(DG19-NH_2)](6)。单晶X-射线衍射仪测定了其分子结构,得知Ru显+2价,与N、N原子发生配位,与常见的N、O配位不同,形成的少见的四元环,采用的仍是六配位的形式,形成八面体空间构型。对配合物进行了红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱和核磁共振H谱的谱学表征。
【关键词】：单胺基手性席夫碱 多胺基胍类对称席夫碱 钌配合物 分子结构
【学位授予单位】：安徽工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 摘要4-6
• Abstract6-8
• 简写与缩写8-12
• 第一章 绪论12-26
• 1.1 研究背景及意义12
• 1.2 席夫碱化合物的制备原理12-14
• 1.3 席夫碱化合物的分类14-17
• 1.3.1 单胺基手性不对称席夫碱化合物14-16
• 1.3.2 多胺基对称胍类席夫碱化合物16-17
• 1.4 席夫碱金属配合物17-24
• 1.4.1 单胺基手性不对称席夫碱金属配合物17-19
• 1.4.2 多胺基胍类席夫碱金属配合物19-24
• 1.5 本论文研究的思路及内容24-25
• 1.5.1 本论文的研究思路24
• 1.5.2 本论文研究的主要内容24-25
• 1.6 本论文的创新点25-26
• 第二章 单胺基手性和多胺基对称席夫碱化合物的合成与表征26-72
• 第一部分：单胺基手性不对称席夫碱化合物的合成与表征26-49
• 2.1 试剂和仪器26-27
• 2.1.1 实验所用常规试剂26
• 2.1.2 实验所用仪器26-27
• 2.2 单胺基手性不对称席夫碱配体的制备27-33
• 2.2.1 手性不对称席夫碱的合成27-33
• 2.3 单胺基手性不对称席夫碱配体的性质研究33-49
• 2.3.1 手性不对称席夫碱的光学特征33-38
• 2.3.2 手性不对称席夫碱的晶体学表征38-49
• 第二部分：多胺基对称胍类席夫碱化合物的合成与表征49-72
• 2.4 试剂和仪器49-50
• 2.4.1 实验所用常规试剂49-50
• 2.4.2 实验所用仪器50
• 2.5 二、三[(芳基)氨基]胍席夫碱的制备50-72
• 2.5.1 二[(芳基)氨基]胍席夫碱的合成50-53
• 2.5.2 二[(芳基)氨基]胍席夫碱的晶体学表征53-62
• 2.5.3 三 [(芳基)氨基]胍席夫碱的合成62-64
• 2.5.4 三[(芳基)氨基]胍席夫碱的晶体学表征64-72
• 第三章 单胺基手性和多胺基对称席夫碱钌金属配合物的合成与表征72-90
• 3.1 单胺基手性不对称席夫碱钌配合物的合成与性质的讨论72-80
• 3.1.1 钌原料的制备72
• 3.1.2 单胺基手性不对称席夫碱钌配合物的合成72-74
• 3.1.3 单胺基手性不对称席夫碱钌配合物的谱学特征和分子结构74-80
• 3.2 多胺基对称胍类席夫碱钌配合物的合成与性质的讨论80-90
• 3.2.1 多胺基对称胍类席夫碱钌配合物的合成80-83
• 3.2.2 胍类席夫碱钌配合物谱学特征和分子结构83-90
• 第四章 结论与总结90-91
• 参考文献91-101
• 攻读学位期间研究成果101-102
• 致谢102-103
• 附录103-105

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本文编号：589047