钯催化杂芳基硼酸与亚磷酸酯的碳—磷偶联反应及咪唑并吡啶的合成方法研究

发布时间：2017-07-29 19:33

  本文关键词：钯催化杂芳基硼酸与亚磷酸酯的碳—磷偶联反应及咪唑并吡啶的合成方法研究

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【摘要】：本论文首次提出了通过钯/银体系催化杂芳基硼酸与亚磷酸酯的反应,进而构建C-P键。通过杂芳基硼酸脱硼的方法以中等到较高的收率合成了一系列杂芳基亚磷酸酯化合物。1.以不同取代的卤代吡啶为原料通过正丁基锂和硼酸三异丙酯在低温条件下合成了各种杂芳基硼酸(Scheme 1)。为研究不同取代的吡啶硼酸与各种亚磷酸酯的C-P偶联提供原料。2.以3-吡啶硼酸和亚磷酸二异丙酯的反应为模板(Scheme 2)。然后控制原料的反应比例并且考察在各种催化剂,不同添加剂、溶剂、配体、反应温度和时间等条件下产物的收率,确定了钯/银催化杂芳基硼酸和亚磷酸二异丙酯的偶联反应合成杂芳基亚磷酸酯化合物的最佳条件为：以015 equiv. PdCl2为催化剂、2equiv. Ag20为添加剂、2 equiv. PPh3为配体、3 ml DMA为溶剂,100℃反应2h。3.在最佳条件下,进行了一系列的具有不同取代基的3-吡啶硼酸与亚磷酸酯的反应,结果显示具有不同取代基的吡啶硼酸衍生物均得到了中等到较高的收率。另外该方法也适用于苯基硼酸参与的反应。与之前报道的文章相比,上述实验方法有效的缩短了反应时间,并且对含有N，，N-二甲氨基、丙氧基等吸电子、推电子、电中性基团的底物都能体现出较好的耐受性。4.以廉价易得的2-氨基吡啶类化合物为原料,通过两步反应合成了3种含不同取代基的咪唑并[1,2-a]吡啶(Scheme 3)。
【关键词】：Pd催化 杂芳基硼酸 C-P偶联 咪唑并[1 2-a]吡啶
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要4-6
• Abstract6-10
• 第一章 前言10-38
• 1.1 基于芳基硼酸偶联反应的研究10-14
• 1.1.1 基于芳基硼酸及其衍生物偶联反应的研究意义10
• 1.1.2 过渡金属催化的芳基硼酸及其衍生物参与的偶联反应研究进展10-12
• 1.1.3 本实验室所做的关于有机硼酸(硼酸频哪醇酯)参与反应的工作12-14
• 1.2 C-P键的构建方法及相关研究进展14-32
• 1.2.1 通过过渡金属催化C-P键构建反应研究14-30
• 1.2.1.1 Pd催化C-P键构建反应研究14-21
• 1.2.1.2 Cu催化C-P键构建反应研究21-24
• 1.2.1.3 Ag催化C-P键构建反应研究24-27
• 1.2.1.4 其他金属催化C-P键构建反应研究27-30
• 1.2.2 无过渡金属催化C-P键构建反应研究30-32
• 参考文献32-38
• 第二章 吡啶硼酸与亚磷酸酯的脱硼酸偶联反应38-56
• 2.1 引言38-39
• 2.2 课题的提出39-40
• 2.3 结果和讨论40-46
• 2.3.1 吡啶硼酸与亚磷酸酯的脱硼酸偶联反应条件的筛选40-43
• 2.3.2 底物的拓展43-45
• 2.3.3 反应机理的推测45-46
• 2.4 小结46-47
• 2.5 实验部分47-55
• 2.5.1 仪器与试剂47-48
• 2.5.2 基本反应步骤48
• 2.5.3 部分取代的吡啶硼酸原料的合成48
• 2.5.4 实验数据的表征48-55
• 参考文献55-56
• 第三章 咪唑并吡啶的合成现状及方法研究56-68
• 3.1 前言56
• 3.2 咪唑并[1,5-a]吡啶56-60
• 3.3 咪唑并[1,2-a]吡啶60-61
• 3.4 小结61-62
• 3.5 实验部分62-66
• 3.5.1 仪器与试剂62
• 3.5.2 咪唑并[1,2-a]吡啶合成路线62-63
• 3.5.3 实验数据的表征63-66
• 参考文献66-68
• 总结论68-69
• 附图69-105
• 个人简历105-106
• 致谢106

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本文编号：590789