苯炔C-O,C-N插入反应

发布时间：2017-08-02 06:25

  本文关键词：苯炔C-O,C-N插入反应

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【摘要】：苯炔作为高度活性中间体,近几年,得到了研究者的广泛研究。苯炔具有很强的亲电性,在与含有C-O,C-N的亲核试剂反应时,可以发生σ-键插入,插入成环反应。喹诺酮类衍生物有抗菌抗肿瘤的药用生物活性,含氟芳香醚类衍生物在医药、农药、材料中都有广泛应用。本文开展了苯炔与C-O键,C-N键的插入,插入成环反应。主要包括以下两部分内容:1、喹诺酮类衍生物的合成i本实验先合成25种Aza-MBH产物。ii本实验先通过对合成Aza-MBH产物时不同的芳香胺,不同的丙烯酸酯进行筛选,得到当芳香胺为对甲氧基苯胺,丙烯酸酯为苯烯酸甲酯时,插入-环化产物的产率稍高之后用methyl 2-(((4-methoxyphenyl)amino)(phenyl)methyl)acrylate作为反应底物,进行条件筛选,得到最佳反应条件。在最优反应条件下,得到22种喹诺酮类化合物,产率在18%-54%。研究发现取代基的电负性减弱,产率会有所增加,但并没有对插入与插入-环化的比例有太大影响,插入还是占主导地位。之后,根据文献的调研,我们对苯炔与MBH产物生成喹诺酮类衍生物的反应机理进行了推测。2、含氟芳香醚的合成。利用1-取代的-2,2,2-三氟乙醇与苯炔的插入反应,文中合成了12种含氟芳香醚化合物,产率在18%-91%之间。根据文献调研,推测出本实验1-取代的-2,2,2-三氟乙醇与苯炔的插入反应机理。综上所述,基于苯炔的插入及插入-环化反应,发展了合成喹诺酮类衍生物、含氟芳香醚的新方法。
【关键词】：Aza-MBH产物 苯炔 插入反应 喹诺酮类衍生物 含氟芳香醚
【学位授予单位】：石河子大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O625
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 第一章 文献综述9-22
• 1.1 前言9
• 1.2 苯炔的研究进展9-12
• 1.2.1 苯炔的结构与性质9-10
• 1.2.2 苯炔的合成方法10-12
• 1.3 苯炔参与的反应12-21
• 1.3.1.σ 键插入反应12-14
• 1.3.2.π 键插入反应14-18
• 1.3.3 苯炔参与的插入-成环反应18-20
• 1.3.4 苯炔参与的Ene反应20-21
• 1.4 苯炔合成天然产物的反应21
• 1.5 选题依据21-22
• 第二章 苯炔与Aza-Morita-Baylis-Hillman产物的反应生成喹诺酮衍生物22-47
• 2.1 引言22-24
• 2.2 主要仪器与试剂24-25
• 2.2.1 主要试剂24-25
• 2.2.2 主要仪器25
• 2.3 结果与讨论25-28
• 2.3.1 反应条件优化25-27
• 2.3.2 反应底物的普适性研究27-28
• 2.4 机理假设28-29
• 2.5 实验部分29-46
• 2.5.1.底物的合成29-30
• 2.5.2 合成喹诺酮的通用方法30
• 2.5.3 表征数据30-46
• 2.6 小结46-47
• 第三章 三氟甲基仲醇与苯炔的插入反应47-57
• 3.1 引言47
• 3.2 主要试剂与仪器47-48
• 3.2.1 主要试剂47-48
• 3.2.2 主要仪器48
• 3.3 结果与讨论48-51
• 3.3.1 反应条件优化48-49
• 3.3.2 底物普遍性适用49-51
• 3.4 机理假设51-52
• 3.5 实验部分52-56
• 3.5.1 MBH产物羟基的保护52
• 3.5.2 制备 1-取代-2,2,2-三氟苯乙醚的方法52
• 3.5.3 目标产物的核磁数据52-56
• 3.6 小结56-57
• 第四章 结论与展望57-59
• 4.1 总结57
• 4.2 展望57-59
• 参考文献59-63
• 致谢63-64
• 作者简介64-65
• 附图65-103
• 导师评阅表103

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本文编号：608022