含有多重作用机制的二茂铁类固定相的制备及性能研究

发布时间：2017-08-10 02:06

  本文关键词：含有多重作用机制的二茂铁类固定相的制备及性能研究

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【摘要】：各种色谱固定相的出现,有力地推进了色谱理论和分离技术的不断完善和发展,同时解决了分离分析领域多种复杂的难题,固定相的研究已成为是色谱学中重要的热点课题之一。自从Delville和他的同事报道的二茂铁作为液相色谱固定相的应用,由于其含有多种分离机制已引起广泛关注,包括疏水,氢键,π-π,偶极-偶极和电荷转移的相互作用。近年来这类二茂铁有机金属键合固定相在实践中彰显出了优势,拥有正相和反相色谱性能,并且能满足实际样品检测的要求。因此,我们根据已有的研究基础,结合现有含氮固定相的优势,利用含氮基团加强了固定相与分析物之间的作用力,且其空间效应能很好的掩蔽硅胶表面硅羟基的活性,改善色谱峰型,提高分析灵敏度的优点,研究新型的含氮二茂铁类固定相,扩大二茂铁色谱固定相的应用范围。本文以二茂铁为骨架,合成了两种新型色谱固定相和一种固相萃取填料固定相,并对其性能进行了评价。本论文主要包括以下内容:1、合成了4-氯-6-嘧啶基二茂铁键合硅胶固定相(NFc S),采用元素分析,红外光谱,热重分析对其进行了表征,并结合LSER分析方法对该固定相进行了评估,结果显示其具有正相和反相色谱性能。经过色谱性能探究实验,该固定相显示出良好的分离效果,能有效地掩蔽硅胶裸露硅羟基,在正反相色谱条件下实现了多环芳烃类,苯的单取代类,芳族胺,酚类,喹啉,吡啶,核苷和无机阴离子等的高效分离,显示出了疏水和亲水的双重性能,且分离过程中具有多重相互作用的协同作用,包括疏水的,π-π,氢键,电荷转移,酸碱平衡和阴离子交换相互作用等;此外,NFcS柱已成功用于水果、蔬菜中植物生长激素含量的测定。2、合成了4-氯-6-嘧啶基二茂铁固相萃取填料(NFc Si-SPE),该固相萃取填料对复杂基质的磺胺类药物残留具有良好的识别能力和富集效果,探讨了固相萃取条件对萃取效率的影响,优化了前处理方法,结合高效液相色谱分离手段,建立了猪肉、鸡蛋、牛奶和蜂蜜等复杂基质中痕量磺胺成分的富集与分析方法。3、合成了N-二茂铁苯甲酰基-(1S,2R)-1,2-二苯基乙醇键合硅胶固定相,利用热重分析,红外光谱,元素分析等手段表征了该固定相。该固定相在反相条件下实现了对多环芳烃、胺类、酚类、硝基咪唑类、喹啉类、核苷类,硝基苯胺位置异构体的有效分离;在正相条件下实现了对DL-苯丙氨酸、DL-缬氨酸、R,S-卡维地洛外消旋体的拆分,结果表明这种固定相与不同溶质间的多重作用力,包括疏水作用,氢键作用,π-π作用,偶极-偶极作用和电荷转移等,对多种溶质的分离提供了可能性。
【关键词】：含氮 二茂铁 固定相 性能研究
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O627.81
【目录】：

• 摘要4-6
• Abstract6-11
• 第一章 前言11-21
• 1.1 二茂铁的简介11-15
• 1.1.1 二茂铁的产生11
• 1.1.2 二茂铁及其衍生物的应用11-15
• 1.2 多重作用机制HPLC固定相15-19
• 1.2.1 多重作用机制HPLC键合固定相的特点15-16
• 1.2.2 多重作用机理固定相的种类16-19
• 1.3 线性溶剂能量模型在高效液相色谱固定相方面的应用19-20
• 1.4 本课题的研究意义及研究内容20-21
• 第二章 4-氯6嘧啶基二茂铁键合硅胶固定相的制备及色谱行为研究21-48
• 2.1 引言21
• 2.2 实验部分21-24
• 2.2.1 实验仪器与试剂21-22
• 2.2.2 4-氯6嘧啶基二茂铁的制备22-23
• 2.2.3 4-氯6嘧啶基二茂铁键合硅胶固定相（NFcS）的合成23-24
• 2.2.4 色谱柱的装填24
• 2.3 结果与讨论24-46
• 2.3.1 4-氯6嘧啶基二茂铁键合硅胶固定相的表征24-30
• 2.3.2 色谱方法30
• 2.3.3 分离多环芳烃和苯的单取代30-34
• 2.3.4 有机碱化合物的分离34-40
• 2.3.5 对酚类物质的分离40-41
• 2.3.6 对无机阴离子的分离41-44
• 2.3.7 对其它物质的分离44-46
• 2.4 蔬菜、水果中植物生长调节剂残留的检测46-47
• 2.5 小结47-48
• 第三章 4-氯6嘧基二茂铁键合硅胶固相萃取填料在食品中磺胺类残留检测中的应用48-60
• 3.1 引言48
• 3.2 仪器与试剂48-49
• 3.3 标准储备液的配制49
• 3.4 取样及样品前处理49
• 3.5 NFCSI填料的合成49
• 3.6 结果与讨论49-59
• 3.6.1 4-氯6嘧啶基二茂铁固相萃取填料的表征49-50
• 3.6.2 最佳液相条件50-51
• 3.6.3 固相萃取条件的优化51-56
• 3.6.4 标曲和检测线56-57
• 3.6.5 回收率和精密度实验57
• 3.6.6 实际样品检测57-59
• 3.7 小结59-60
• 第四章 N-二茂铁苯甲酰基-(1S, 2R)2氨基-1,2-二苯基乙醇键合固定相的制备及色谱行为研究60-85
• 4.1 引言60
• 4.2 实验部分60-63
• 4.2.1 试剂和仪器60-61
• 4.2.2 N-二茂铁苯甲酰基-(1S, 2R)2氨基-1,2-二苯基乙醇的合成61-62
• 4.2.3 N-二茂铁苯甲酰基-(1S, 2R)2氨基-1,2-二苯基乙醇键合固定相的制备62-63
• 4.3 结果和讨论63-84
• 4.3.1 N-二茂铁苯甲酰基-(1S, 2R)2氨基-1,2-二苯基乙醇的相关表征63-65
• 4.3.2 N-二茂铁苯甲酰基-(1S, 2R)2氨基-1,2-二苯基乙醇键合固定相的相关表征65-68
• 4.3.3 色谱方法68
• 4.3.4 分离多环芳烃和苯的单取代68-72
• 4.3.5 对苯胺类的分离72-74
• 4.3.6 对苯酚类物质的分离74-75
• 4.3.7 对硝唑类物质的分离75-79
• 4.3.8 对喹啉的分离79-80
• 4.3.9 对手性物质的分离80-81
• 4.3.10 对其它物质的分离81-84
• 4.4 小结84-85
• 参考文献85-93
• 硕士期间发表的论文93-94
• 致谢94

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