金属催化的炔酰胺环合反应在色酮和异香豆素类化合物合成中的应用

发布时间：2017-08-19 04:22

  本文关键词：金属催化的炔酰胺环合反应在色酮和异香豆素类化合物合成中的应用

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【摘要】：炔酰胺作为一种端基连有氮原子的炔烃,因其炔基与氮原子有共轭作用而被活化,体现出与普通炔烃不同的性质。也正因为如此,炔基的两个碳原子电性也有了明显的差异,故而参与反应时体现出很好的区位选择性。近年来,随着该领域的发展,炔酰胺越来越多的被用于呋喃、吡咯和吲哚等多种杂环化合物的合成中,并体现出良好的反应性能和应用潜质。本论文将介绍我们利用金属催化的炔酰胺参与的串联环合反应在色酮和异香豆素两类化合物合成中的应用。色酮和异香豆素类化合物都是苯并氧杂六元环状化合物,其骨架单元区别在于氧的位置不同。这两类化合物均被证明有着诸如抗菌、抗癌或作为生物酶抑制剂等重要的作用。2-氨基色酮和3-氨基异香豆素分别作为色酮和异香豆素类化合物中非常重要的一种也同样具有重要的生物活性和医学研究价值。因此,探索温和、高效和适用度广的合成方法对于拓展两类化合物的结构类型和生物活性研究具有重要的意义。论文主要介绍了两个部分的工作。在论文的第二章,我们介绍了一种利用路易斯酸催化的炔酰胺与邻甲氧基苯甲酰氯的串联环合反应合成2-氨基色酮的方法。该方法操作简单,反应条件温和,底物适用度广,产率高,是一种很好的合成2-氨基色酮的方法。更重要的是,这是首个利用羰基正离子诱导炔酰胺发生串联的傅克酰基化/氧杂Michael加成/消除反应合成杂环化合物的方法,丰富了C-C三键的傅克酰基化的应用,具有一定的推广价值。论文的第三章介绍了钯催化炔酰胺与邻卤代苯甲酸的串联环合反应在3-氨基异香豆素类化合物合成中的应用。该方法与已有研究较多的碳-氢活化法合成异香豆素相比优势在于反应无需额外加入过量的氧化剂且羧基不需要预官能团化,是一种更加直接、高效和简便的合成方法。另外,该方法也有着反应产率高,底物适用度广和区位选择性明显的优点。
【关键词】：炔酰胺 路易斯酸 钯催化 环合 色酮 异香豆素
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.25
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-8
• 英文缩略词(Abbreviation)8-12
• 第一章 炔酰胺的性质、合成及在构建杂环化合物中的应用12-24
• 1.1 引言12
• 1.2 炔酰胺的主要合成方法简介12-18
• 1.2.1 通过β,β-二氯烯酰胺的消除反应合成炔酰胺12-14
• 1.2.2 以碘代物为原料合成炔酰胺14-15
• 1.2.3 通过 1,1-二溴1烯的偶联反应合成炔酰胺15-16
• 1.2.4 通过炔烃溴代物的偶联反应合成炔酰胺16-18
• 1.3 炔酰胺在杂环化合物合成中的应用简介18-24
• 1.3.1 炔酰胺在吡咯类化合物合成中的应用18-19
• 1.3.2 炔酰胺在吲哚类化合物合成中的应用19-20
• 1.3.3 炔酰胺在呋喃和苯并呋喃合成中的应用20-22
• 1.3.4 炔酰胺在其他杂环化合物合成中的应用22-24
• 第二章 路易斯酸催化炔酰胺的串联反应合成色酮类化合物24-51
• 2.1 色酮类化合物的生物活性及潜在应用价值简介24-25
• 2.2 色酮类化合物合成方法简介25-28
• 2.2.1 炔基参与的分子内环化合成法25-26
• 2.2.2 炔基参与的分子间环化合成法26-27
• 2.2.3 2-氨基色酮合成方法简介27-28
• 2.3 课题的提出与设计28-30
• 2.4 结果与讨论30-37
• 2.4.1 底物炔酰胺制备的一般方法30
• 2.4.2 反应条件的优化30-33
• 2.4.3 反应底物拓展及适用度研究33-35
• 2.4.4 反应机理推测35-37
• 2.4.5 结论37
• 2.5 实验部分37-51
• 2.5.1 实验所用仪器与试剂37-39
• 2.5.2 炔酰胺 2c的合成方法及数据表征39
• 2.5.3 反应条件优化的一般步骤及中间体 3a数据表征39-40
• 2.5.4 2-氨基色酮合成的一般步骤及化合物数据表征40-50
• 2.5.5 化合物5的合成方法及数据表征50-51
• 第三章 钯催化的炔酰胺的串联反应合成异香豆素类化合物51-83
• 3.1 异香豆素类化合物的生物活性及用途简介51
• 3.2 异香豆素类化合物合成方法简介51-55
• 3.2.1 通过炔基参与的分子内环合反应合成异香豆素51-53
• 3.2.2 通过炔基参与的分子间环合反应合成异香豆素53-55
• 3.3 课题的提出与设计55-57
• 3.4 结果与讨论57-63
• 3.4.1 反应条件的优化57-60
• 3.4.2 反应底物的拓展及适用性研究60-63
• 3.4.3 结论63
• 3.5 实验部分63-83
• 3.5.1 实验所用仪器与试剂63-65
• 3.5.2 炔酰胺 2c和 2e的合成方法及数据表征65-67
• 3.5.3 3-氨基异香豆素合成的一般步骤及化合物数据表征67-81
• 3.5.4 异香豆素4和 5 的合成方法和数据表征81-83
• 参考文献83-89
• 附图89-142
• 个人简历142
• 发表论文及科研情况说明142-143
• 致谢143

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本文编号：698654