手性N,P配体—铱催化剂的设计、合成及应用研究

发布时间：2017-08-20 02:07

  本文关键词：手性N,P配体—铱催化剂的设计、合成及应用研究

  更多相关文章： 铱催化剂 手性N P-配体 不对称加氢反应 硅基烯烃 合成 不对称催化

【摘要】：不对称加氢反应是制备手性化合物最为可靠的方法之一,关于该转化的研究曾获得诺贝尔化学奖,目前已被广泛用于药物Z-DOPA的生产中。不对称加氢反应的关键在于寻找合适的手性催化剂,尽管目前已有多种加氢催化剂被合成并应用,但没有任何一种催化剂是通用的,因而合成廉价、高效且具有一定普适性的催化剂是不对称加氢反应的永恒主题。本论文包括三个部分,其中研究内容主要包括两方面：1.设计、合成手性N,P配体修饰的铱催化剂；2.手性N,P配体修饰的铱催化剂在硅基烯烃的不对称加氢反应研究。具体如下：第一章,本论文回顾了烯烃的不对称反应研究,按照手性催化剂中心金属原子的不同,分别从手性铑、钌催化剂对官能团化烯烃的不对称加氢反应以及手性铱催化剂对非官能团化烯烃的不对称加氢反应两个方面,对近30年来的研究进行了简要综述。第二章,本论文主要进行了手性手性N,P配体的设计以及合成工作。首先回顾了手性N,P配体的合成背景,然后为了进一步充实手性N,P配体库,阐述了主要的研究工作是关于手性N,P配体的合成。以廉价的氨基酸作为手性源,对Pfaltz类型的手性N,P配体进行了合成研究。通过对三-苏氨酸进行酸化反应、酰胺化反应、嗯唑啉环化反应、格氏加成反应以及氧烷基化反应,暂时获得了三个手性N,P配体。本论文使用自己合成的手性N,P配体与铱进行配位,成功实现两个手性N,P配体修饰的铱催化剂制备。第三章,本论文主要进行了手性N,P配体修饰的铱催化剂的应用研究：开展了以手性铱作为催化剂对硅基烯烃进行了不对称加氢反应研究,筛选了催化剂,并对温度、溶剂以及压力等的反应条件进行优化,最后高选择性的实现了1-硅基-1-取代烯烃的不对称加氢反应,制备了8种手性硅烷,转化率高达99%,ee值最高达99%。而这种类型的硅基烯烃的不对称加氢反应,在以往的研究中很难控制其立体化学构型。
【关键词】：铱催化剂 手性N P-配体 不对称加氢反应 硅基烯烃 合成 不对称催化
【学位授予单位】：宁夏大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O643.36
【目录】：

• 摘要3-4
• Abstract4-6
• 第一章 文献综述6-19
• 1.1 引言6-7
• 1.2 金属催化剂对烯烃的不对称加氢反应研究进展7-17
• 1.2.1 金属铑、钌催化剂对烯烃的不对称加氢反应7-11
• 1.2.2 金属铱催化剂对烯烃的不对称加氢反应11-17
• 1.3 本章小结17-19
• 第二章 手性N,P配体-铱催化剂的设计与合成19-29
• 2.1 手性N,P配体的发展19-20
• 2.2 手性N,P配体的选择20
• 2.3 手性N,P配体-铱催化剂的设计、合成20-23
• 2.4 实验数据及过程23-28
• 2.4.1 实验仪器及溶剂处理23
• 2.4.2 手性N,P配体的合成及表征23-28
• 2.5 本章小结28-29
• 第三章 铱催化剂对硅基烯烃的不对称加氢反应研究29-45
• 3.1 含硅手性化合物的研究背景及意义29-30
• 3.1.1 硅基烯烃的不对称加氢反应研究进展29-30
• 3.1.2 研究意义30
• 3.2 硅基烯烃的不对称加氢反应研究30-37
• 3.2.1 硅基烯烃的制备31-33
• 3.2.2 消旋体硅基取代化合物的制备33
• 3.2.3 反应条件的筛选33-35
• 3.2.4 手性硅基取代化合物的制备35-36
• 3.2.5 硅基烯烃不对称加氢反应的可能机制36-37
• 3.3 实验数据、过程及表征37-44
• 3.3.1 实验仪器37
• 3.3.2 硅基烯烃的制备37-42
• 3.3.3 手性硅基取代化合物的制备42-44
• 3.4 本章小结44-45
• 参考文献45-50
• 致谢50-51
• 个人简介51

【相似文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 钱慧娟;钙催化剂负载步骤对蒸汽气化过程改性李壳活性炭多孔结构的影响[J];林产化工通讯;1999年06期

2 魏昭彬,赵秀阁,辛勤;双组分过渡金属氮化物催化剂Ⅱ.催化性能[J];催化学报;2000年04期

3 张阿方;聚合物支载的有机催化剂 Ⅱ.手性有机催化剂[J];高分子通报;2005年06期

4 陈鹏;彭峰;;纳米金催化剂的研究进展[J];工业催化;2009年04期

5 陆耘，陈移山，符若文，曾汉民;以活性碳纤维为载体的催化剂对NO的催化还原作用──二．镍系催化剂[J];离子交换与吸附;1994年01期

6 李桂花,王洪义,李铭岫;甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯催化剂的制备与应用[J];应用化学;2005年07期

7 陆耘，陈移山，符若文，，曾汉民;以活性碳纤维为载体的催化剂对NO的催化还原作用──一．铜系催化剂[J];离子交换与吸附;1994年01期

8 王莹;侯党社;韩丽萍;马红竹;;钒改性催化剂的制备及表征[J];价值工程;2012年33期

9 松本英之;沈松源;;水蒸汽转化催化剂的劣化和寿命预测[J];北京化工学院学报;1980年02期

10 塔娜;沈岳年;王成;张雁冰;齐和日玛;;负载型纳米金催化剂对室内空气中甲醛的去除[J];环境科学学报;2009年06期

中国重要会议论文全文数据库 前10条

1 雷金化;李栋梁;周光远;;多孔聚合物微球在烯烃催化剂负载中的应用[A];中国化学会第十二届全国应用化学年会论文集[C];2011年

2 王京刚;王悦;康静娜;尹世磊;;BaZrO_3催化剂的制备及负载后催化氧化NO的研究[A];2013中国环境科学学会学术年会论文集（第五卷）[C];2013年

3 赵育榕;车春霞;谭都平;;LY-C_2-02催化剂催化性能综合分析[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集（上）[C];2007年

4 赵育榕;谭都平;景喜林;车春霞;;LY-C_2-02催化剂催化性能综合分析[A];甘肃省化学会第二十五届年会、第七届甘肃省中学化学教学经验交流会论文集[C];2007年

5 张思华;王亚明;缪应菊;史晓杰;;非贵金属铜系催化剂上氧化CO的研究进展[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集（下册）[C];2008年

6 唐博;吕仁庆;项寿鹤;;纳米Pd/Al_2O_3催化剂的表征及其应用[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年

7 罗鸽;闫世润;乔明华;范康年;;载体对RuSnB催化剂乳酸乙酯加氢制1,2-丙二醇性能的影响[A];中国化工学会2005年石油化工学术年会论文集[C];2005年

8 吕高明;陈献;汤吉海;崔咪芬;乔旭;;氯化氢氧化Ce-Cu-K/Y催化剂负载量对活性的影响及表征分析[A];第六届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2009年

9 黄传敬;金燕仙;伊晓东;翁维正;万惠霖;;VTeO/SiO_2催化剂的激光拉曼和紫外-可见漫反射光谱研究[A];全国第13届分子光谱学术报告会论文集[C];2004年

10 李玉龙;王刚;王斯晗;陈谦;张德顺;张宝军;;α-双亚胺Ni(Ⅱ)催化剂的聚合反应研究[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集（上册）[C];2007年

中国博士学位论文全文数据库 前10条

1 张成丽;新型多孔碳基复合材料的制备及其在能源环境中的应用[D];复旦大学;2013年

2 刘娟;基于碳基纳米材料的催化剂的设计[D];苏州大学;2015年

3 黄征;有机体系锂空气电池纳米氧还原电催化材料的研究[D];华中科技大学;2015年

4 张明宇;CO_2加氢合成甲醇Cu-Zn-Zr-O催化剂研究[D];昆明理工大学;2015年

5 田新龙;基于过渡金属氮化物氧还原催化剂的制备及其氧还原性能研究[D];华南理工大学;2016年

6 宁小媚;氮掺杂纳米碳负载Pt催化剂的结构调控与催化氧化性能研究[D];华南理工大学;2016年

7 田斐;可见光分解水制氢催化剂ZnIn_2S_4的改性及其Z型体系构建研究[D];哈尔滨工业大学;2016年

8 闫新华;镍的二亚胺催化剂催化乙烯和α-烯烃的聚合研究[D];北京化工大学;2011年

9 胡宗敏;以二价金属钌的多吡啶络合物为催化剂催化氧化有机化合物的研究[D];中国科学技术大学;2011年

10 昌晶;多组多钴基催化剂催化硼氢化钠制氢技术的研究[D];青岛科技大学;2014年

中国硕士学位论文全文数据库 前10条

1 马丹丹;手性N,P配体—铱催化剂的设计、合成及应用研究[D];宁夏大学;2016年

2 刘广环;铁系复合氧化物的制备及其在DMC合成中的应用[D];河北联合大学;2014年

3 谭方关;超临界甲醇中磁性催化剂液化木质素试验研究[D];昆明理工大学;2015年

4 史冉冉;碱性直接甲醇燃料电池阳极催化剂电化学制备及性能研究[D];郑州大学;2015年

5 张涛;氯化镁/蒙脱土复合载体铁系催化剂的制备及乙烯聚合[D];沈阳工业大学;2016年

6 顾楠楠;热解钴酞菁催化剂降解染料及选择性催化氧化环己烯的研究[D];浙江理工大学;2016年

7 肖丽;分子筛负载钙钛矿型催化剂催化燃烧VOCs的研究[D];中国石油大学(华东);2014年

8 王君;液相还原法制备Pt-Sn/γ-Al_2O_3催化剂用于丙烷脱氢的研究[D];中国石油大学(华东);2014年

9 梁祺;异丁烷脱氢流化床催化剂制备工艺研究[D];中国石油大学(华东);2014年

10 路亭亭;负载型金催化剂及金—银双金属催化剂低温条件下催化尾氯脱氢性能的研究[D];太原理工大学;2016年

本文编号：704073