含膦、硫配体过渡金属羰基簇合物的合成与表征

发布时间：2017-08-30 16:33

  本文关键词：含膦、硫配体过渡金属羰基簇合物的合成与表征

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【摘要】：近几十年来,过渡金属羰基簇合物作为一种典型而又重要的金属原子簇,一直是原子簇化学中被广泛关注的热点。过渡羰基羰基簇合物中的羰基可被非碳配位原子基团(如氮、磷、硫)所取代,过渡金属又可呈现出多种类型的配位方式,因而可以将其作为制备其他金属原子簇合物和金属有机化合物的试剂。本文从过渡金属的特性和配体原子基团两个方面出发,选取了几种过渡金属羰基簇合物作为试剂,尝试合成全新的异核金属簇合物。实验选用了Co(CO)4SnPh3作为底物,将元素Au插入具有良好催化活性的钴锡簇合物中,利用双金属之间存在的协同效应合成出催化活性更为高效的新物质。结果表明,底物与有机金配体反应时,Co-Sn键断裂,Co(CO)4部分与有机金配体形成Co-Au键,得到含钴、金的双金属羰基簇合物。虽然没有得到含钴、锡、金的三核金属羰基簇合物,但是成功探索了一条合成钻金双金属簇合物的新路线。考察了Sn[Fe(CO)4]4与VA配体(SbPh3、PPh3)的反应,在温和条件下成功合成了一个双金属含膦衍生物Fe4(CO)15(PPh3)(μ-Sn)和一个三金属Fe-Sn-Sb羰基簇合物Fe4(CO)15(SbPh3)(μ4-Sn),并通过对照实验Fe(CO)5分别与PPh3、SbPh3, Fe2(CO)9分别与PPh3、SbPh3反应,发现Fe4(CO)16(μ4-Sn)与含VA配体发生反应过程中Fe原子与Sn原子之间存在协同效应,在Sn原子的参与下,对Fe原子产生影响,从而脱羰基后与富电子的含VA配体成键生成含P(或Sb)的Fe-Sn羰基簇合物。对这两种新物质采用X射线单品衍射、红外、1H NMR、31P{1H}NMR、元素分析等分析手段进行了表征。晶体结构表明Fe4(CO)15(PPh3)(μ4-Sn)与Fe4(CO)15(SbPh3)(μ4-Sn)的结构并不是一致的,含P基团与Sn(1)原子处于反位上,而含Sb基团与Sn(1)原子处于顺位。
【关键词】：过渡金属羰基簇合物 CO配体 异核 协同效应 含VA元素配体
【学位授予单位】：湖南大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 第一章 绪论9-26
• 1.1 前言9
• 1.2 含碳、磷和硫配体过渡金属簇合物的概述9-17
• 1.2.1 过渡金属羰基簇合物9-12
• 1.2.2 含膦配体过渡金属簇合物12-15
• 1.2.3 含硫的过渡金属簇合物15-17
• 1.3 过渡金属簇合物的应用17-22
• 1.3.1 催化领域17-19
• 1.3.2 论模型19-20
• 1.3.3 新材料领域20-22
• 1.4 过渡金属羰基配合物和簇合物的合成22-26
• 1.4.1 单核过渡金属羰基配合物的合成22-23
• 1.4.2 核或多核过渡金属羰基簇合物的合成23-26
• 第二章 Co-Au双金属羰基簇合物的合成26-32
• 2.1 前言26-27
• 2.2 实验部分27-32
• 2.2.1 主要仪器27
• 2.2.2 主要试剂27
• 2.2.3 实验步骤27-29
• 2.2.4 结果与讨论29-32
• 第三章 含膦、硫过渡金属羰基簇合物的合成32-50
• 3.1 前言32-37
• 3.1.1 含VA配体的Fe-Sn金属羰基簇合物32-35
• 3.1.2 含硫配体的过渡金属羰基簇合物35-37
• 3.2 实验部分37-50
• 3.2.1 主要仪器37
• 3.2.2 主要试剂37-38
• 3.2.3 实验步骤38-41
• 3.2.4 结果与讨论41-50
• 结论50-52
• 参考文献52-61
• 附录A 攻读学位期间所发表的学术论文目录61-62
• 致谢62

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本文编号：760404