碱金属离子与三肽复合物的气相裂解反应

发布时间：2017-09-02 01:28

  本文关键词：碱金属离子与三肽复合物的气相裂解反应

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【摘要】：为了探索侧链R基团对碱金属离子与多肽复合物气相裂解反应的影响,采用电喷雾电离质谱法研究了碱金属离子Li~+,Na~+和K~+分别与甘氨酸三肽(GGG)、甘氨酰-苯丙氨酰-甘氨酸三肽(GFG)和甘氨酰-甘氨酰-苯丙氨酸三肽(GGF)形成的复合物的气相裂解反应.质谱定性实验结果表明,Li~+,Na~+和K~+与GGG,GFG或GGF在气相中可以形成稳定的复合物,配合比为1∶1或2∶1.竞争反应质谱图显示,GGG,GFG或GGF与碱金属离子形成的复合物的质谱峰丰度按Li~+,Na~+,K~+顺序依次下降,表明随着碱金属离子半径的增加,它们与三肽的结合强度依次减弱.碰撞诱导解离显示,母体离子[GGG+Na]~+,[GGF+Na]~+和[GFG+Na]~+的质心碰撞能量E(CM)50数值分别为1.94,1.76和1.63 e V.通过质谱滴定法测得[GGG+Na]~+,[GFG~+Na]~+和[GGF+Na]~+的结合常数lg Ka1分别为5.30,5.25和5.17.质谱法定量结果进一步确认复合物的稳定性顺序为[GGG+Na]~+[GGF+Na]~+[GFG+Na]~+,表明由于空间位阻的影响,侧链R基团含有苄基的GFG或GGF与Na~+的键合强度要小于侧链R全部为H的GGG.串级质谱分析结果显示,碱金属化的GGG断裂位点较多,可解离出丰富的金属化a2,b和y型碎片离子,而碱金属化的GGF和GFG解离出的金属化y型离子较多,b型离子其次,金属化a型离子几乎没有.此外,双碱金属化的GGF可解离出较多金属化y型离子.复合物[GGF+Na]~+的裂解曲线显示,当碰撞能量为25 e V时,[y2+Na-H]~+和[b2+Na+OH]~+为主要碎片离子,当碰撞能量40 e V时,只有[b2+Na+OH]~+碎片离子占有优势数量.根据质子化三肽裂解机理可以推测,钠化GFG裂解后生成含VA唑酮的[b2+Na]~+离子,该离子经过一系列过渡态生成[a2+Na]~+(2-苄基-4-咪唑酮),而不是常见的亚胺离子.
【作者单位】： 复旦大学化学系;
【关键词】： 电喷雾电离质谱法 碱金属离子 三肽 复合物 气相裂解反应
【基金】：国家自然科学基金(批准号:2011YQ14015006)资助~~
【分类号】：O657.63
【正文快照】： 多肽是构成蛋白质的结构片段,也是人体重要的组成部分.通过研究与多肽相关的反应及其性质,蛋白质分子在生命过程中的变化与作用得到解释,改变和合成新的蛋白质也有了新的途径和基础材料[1~3].同时,生物体内也存在着大量的金属离子,例如碱金属,它们既可与多肽及蛋白质结合,又可

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本文编号：775575