过渡金属催化重氮化合物的有机串联反应研究

发布时间：2017-09-04 20:49

  本文关键词：过渡金属催化重氮化合物的有机串联反应研究

  更多相关文章： 重氮化合物 过渡金属 串联反应 炔胺 五元氮杂环

【摘要】：重氮化合物广泛应用于现在的有机化学合成中。其经过过渡金属催化可形成金属卡宾,并继续参与一系列化学反应。另外,过渡金属催化的串联反应具有原子经济性、合成高效性等特点引起人们广泛关注。在过渡金属催化重氮化合物的串联反应中,人们可以从相对简单易得的非环状原料出发,在高效地合成可能具有潜在一定生物活性的分子方面起到无法比拟的作用。本文主要围绕铜和铑进行催化重氮和炔胺类的化合物串联环化反应,立体多样性的合成五元氮杂环类化合物(2,3-二氢吡咯,2-亚甲基吡咯烷和3-亚甲基吡咯烷)进行展开的。在反应过程中主要涉及到对原位生成的中间体的捕捉。本文研究内容主要分为以下两部分:第一部分,我们发现了一种高效实用的合成方法,来制备2,3-二氢吡咯和2-亚甲基吡咯类衍生物。这种方法是以炔胺和重氮化合物为底物,在CuCl催化下经过联烯酸酯中间体,并且随后发生氢胺化反应的过程。同之前文献报道相比,氨基联烯酸酯中间体会发生分子内的氢胺化反应,并且可以形成不同的环化产物。第二部分,我们又研究了铑催化的N-H键插入与Conia-ene环化的串联反应,反应可以合成多种不同取代基的3-亚甲基吡咯烷类化合物。我们也成功的在反应中分离到N-H键插入中间体,并且验证了此反应过程。
【关键词】：重氮化合物 过渡金属 串联反应 炔胺 五元氮杂环
【学位授予单位】：常州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 中文摘要4-5
• ABSTRACT5-7
• 第一章 绪论7-17
• 1.1 串联反应的简介7-9
• 1.2 过渡金属催化重氮化合物的串联反应的最新进展研究9-15
• 1.3 选题的意义及依据15-17
• 第二章 铜催化重氮与炔胺类化合物的串联环化反应17-29
• 2.1 研究背景和思路17-19
• 2.2 反应条件的优化19-20
• 2.3 反应底物的拓展20-24
• 2.4 反应机理探究24-27
• 2.5 本章小结27-29
• 第三章 铑催化重氮与炔胺类化合物的串联环化反应29-34
• 3.1 研究背景和思路29-30
• 3.2 反应条件的优化30-31
• 3.3 反应底物的拓展31-32
• 3.4 反应机理的探究32
• 3.5 本章小结32-34
• 第四章 实验部分34-78
• 4.1 实验试剂与仪器34-35
• 4.2 第二章相关实验部分及其化合物表征35-68
• 4.3 第三章相关实验部分及化合物表征68-78
• 参考文献78-83
• 附录Ⅰ：新化合物列表83-86
• 附录II：部分化合物谱图86-101
• 攻读学位期间研究成果101-102
• 致谢102

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本文编号：793765