三价芳基碘盐在反应方法学中的应用研究

发布时间：2017-09-05 00:08

  本文关键词：三价芳基碘盐在反应方法学中的应用研究

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【摘要】：三价芳基碘盐是一类对空气和湿度稳定的化合物,在一些反应中可以替代昂贵的有机金属催化剂。另外,线状芳基碘盐具有独特的T型结构,反应后生成的碘苯是一个好的离去基团,这使它成为一个好的芳基化试剂。该论文主要对三价芳基碘盐的几点应用做了研究：(1)三价芳基碘盐作为Lewis acid催化剂催化的Mannich反应研究；(2)在无过渡金属条件下叔丁醇钾参与的二芳基碘盐对N-乙酰基吲哚-3-酮a位置的a-芳基化反应研究；(3)Pd(dba)2催化的环状芳基碘盐与芳基硼酸类化合物的双Suzuki-Miyaura反应研究。第一部分,主要研究了三价芳基碘盐作为Lewis acid催化剂的催化性质。研究发现,在无溶剂条件下三价芳基碘盐可以很顺利地催化三组分Mannich反应的发生,而且底物适用范围较广。三价芳基碘盐催化剂也可以回收利用,目标产物的收率没有明显降低。第二部分,主要研究了在无过渡金属催化剂条件下,叔丁醇钾参与的二芳基碘盐作为芳基化试剂对N-乙酰基吲哚-3-酮的a芳基化反应。该反应具有很好的官能团兼容性,含有多种取代基的单芳基化的3-吲哚酮类衍生物可以以24-70%的收率获得。单芳基化的3-吲哚酮类化合物的烷基化反应也可以顺利地进行,以较好的收率得到2,2-二取代的3-吲哚酮类化合物。第三部分,详细研究了钯催化的环状芳基碘盐与芳基硼酸类化合物发生的双Suzuki-Miyaura反应。用Pd(dba)2作为催化剂可以以22-94%的收率合成邻位四芳基化合物。而且该方法可以用于四苯并环辛四烯的合成。
【关键词】：三价芳基碘盐 Mannich反应 芳基化 双Suzuki-Miyaura反应
【学位授予单位】：上海应用技术大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-9
• 第1章 前言9-30
• 1.1 高价碘盐简介9
• 1.2 芳基碘盐的结构特征以及反应活性9-10
• 1.3 芳基碘盐的合成10-16
• 1.3.1 线状芳基碘盐的合成10-15
• 1.3.2 环状芳基碘盐的合成15-16
• 1.4 线性芳基碘盐在有机合成中的应用16-22
• 1.4.1 与氧(O)亲核试剂发生芳基化16-18
• 1.4.2 与氮(N)亲核试剂发生芳基化18-19
• 1.4.3 与硫(S)亲核试剂发生芳基化19-20
• 1.4.4 与碳(C)亲核试剂发生芳基化20-22
• 1.5 钯或者铜催化的二芳基碘盐参与的芳环或者杂芳环的合成与官能团化22-26
• 1.5.1 铜催化C-H芳基化来实现C-H的官能团化22-23
• 1.5.2 二芳基碘盐参与的铜催化下不饱和化合物的关环反应23-24
• 1.5.3 钯催化的芳基化反应24-26
• 1.6 环状芳基碘盐在有机合成中的应用26-29
• 1.7 课题的提出29-30
• 第2章 二芳基碘盐作为Lewis acid催化Mannich反应30-39
• 2.1 引言30-32
• 2.2 芳基碘盐作为Lewis acid催化剂催化Mannich反应32-38
• 2.3 本章小结38-39
• 第3章 二芳基碘盐转移芳基至N-乙酰基吲哚-3-酮的α位39-47
• 3.1 引言39-40
• 3.2 芳基碘盐转移芳基至N-乙酰基吲哚-3-酮的α位40-46
• 3.3 本章小结46-47
• 第4章 钯催化的环状芳基碘盐的双Suzuki-Miyaura47-57
• 4.1 引言47-48
• 4.2 芳基碘盐与芳基硼酸发生双Suzuki-Miyaura反应48-54
• 4.3 邻位四芳基化合物的Scholl反应54-56
• 4.4 本章小结56-57
• 第5章 全文小结57-58
• 第6章 实验部分58-98
• 6.1 实验仪器和试剂58
• 6.2 芳基碘盐的制备58-66
• 6.2.1 线状芳基碘盐的制备58-63
• 6.2.2 环状芳基碘盐的合成63-66
• 6.3 二芳基碘盐作为Lewis acid催化Mannich反应66-73
• 6.4 二芳基碘盐转移芳基到N-乙酰基吲哚-3-酮的α位73-85
• 6.4.1 含有不同取代基的N-乙酰基吲哚-3-酮3a-3j的合成73-76
• 6.4.2 化合物8a和8b的合成76
• 6.4.3 化合物4aa-4af,4aq-4ax的合成76-80
• 6.4.4 化合物4ba-4ja的合成80-83
• 6.4.5 化合物7a和7b的合成83-84
• 6.4.6 化合物9a和9b的合成84-85
• 6.4.7 化合物10a和9b的合成85
• 6.5 钯催化的环状芳基碘盐的双Suzuki-Miyaura反应85-98
• 6.5.1 化合物11a'a-11a't的合成85-93
• 6.5.2 化合物11b'a-11j'a的合成93-96
• 6.5.3 化合物12的合成96-97
• 6.5.4 化合物13的合成97-98
• 参考文献98-104
• 致谢104-105
• 攻读学位期间所开展的科研项目和发表的学术论文105-106
• 附录1106-111
• 附录2111-116
• 附录3116

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本文编号：794644