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含有氮杂四元环氨基醇结构的手性配体在不对称Michael加成反应中的应用

发布时间:2017-09-05 23:28

  本文关键词:含有氮杂四元环氨基醇结构的手性配体在不对称Michael加成反应中的应用


  更多相关文章: 氮杂四元环硅醚 硝基烯烃 氮杂半冠醚手性配体 查尔酮 邻甲氧基羟基苯乙酮 不对称Michael加成反应


【摘要】:本文主要研究了含有氮杂四元环氨基醇结构的手性配体在不对称Michael加成反应中的应用,都取得了很好的催化效果。1.氮杂四元环硅醚在醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应中应用研究硝基化合物是一类对有机合成重要的含氮化合物,可以通过多种反应类型进行转变,变成含有不同取代基团的化合物,在有机合成中有广泛应用。羰基化合物和硝基烯烃的不对称Michael加成反应,是制备硝基烷烃的非常有效的合成方法。本文主要论述了合成一系列氮杂小分子硅醚催化剂及其在醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应中的应用。首先我们设计合成一系列氮杂四元环硅醚催化剂,将其用于醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应中。经过反应条件的筛选优化,用甲苯作溶剂,10mol%的DMAP作添加剂,10 mol%的2为催化剂在室温条件下进行反应,能得到最好的催化效果。在最佳反应条件下,考察底物醛和硝基烯烃的适用范围,无论是吸电子基还是给电子基取代的硝基烯烃都能获得较高的产率和很高的对映选择性,可得到高达85%的产率和99%ee值。通过氮杂五元环硅醚催化剂在醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应中的反应机理,我们提出了氮杂四元环硅醚在醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应中可能的反应机理。2.氮杂四元环手性配体在催化邻甲氧基羟基苯乙酮对查耳酮的不对称Michael加成反应中的应用研究本文主要研究了手性氮杂半四元环冠醚配体在催化邻甲氧基羟基苯乙酮对查耳酮的不对称Michael加成反应中的应用。考察了手性配体L3与Et2Zn在邻甲氧基羟基苯乙酮与一系列的查耳酮的Michael加成反应中的反应活性以及光学活性,通过反应条件的筛选优化,产率最高可达93%和最高可达97%的ee值,Dr值可达到4/1(anti/syn)。
【关键词】:氮杂四元环硅醚 硝基烯烃 氮杂半冠醚手性配体 查尔酮 邻甲氧基羟基苯乙酮 不对称Michael加成反应
【学位授予单位】:郑州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:O621.251
【目录】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-11
  • 第一章 前言11-13
  • 1.1 不对称催化反应的研究11
  • 1.2 不对称催化反应的意义11-13
  • 第二章 氮杂四元环硅醚合成及其催化醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应的研究13-65
  • 2.1 手性有机小分子催化的不对称Michael加成反应文献综述13-41
  • 2.1.1 手性脯氨酸类催化剂13-14
  • 2.1.2 含有四氢吡咯结构手性胺类催化剂14-19
  • 2.1.3 含四氢吡咯骨架的手性酰胺及磺酰胺类催化剂19-24
  • 2.1.4 手性离子液体类催化剂24-28
  • 2.1.5 手性硫脲-胺类催化剂28-35
  • 2.1.6 氨基醇类催化剂35-37
  • 2.1.7 手性硅醚催化剂37-41
  • 2.2 课题提出41-42
  • 2.3 氮杂四元环硅醚的设计合成42-44
  • 2.3.1 氮杂五元环硅醚的合成42-43
  • 2.3.2 氮杂四元环硅醚的合成路线43-44
  • 2.4 反应条件的筛选44-49
  • 2.4.1 催化剂的筛选44-45
  • 2.4.2 反应溶剂的筛选45-46
  • 2.4.3 催化剂用量的筛选46-47
  • 2.4.4 添加剂的筛选47-48
  • 2.4.5 温度的筛选48
  • 2.4.6 最佳反应条件48-49
  • 2.5 底物的拓展49-50
  • 2.6 结果与讨论50-51
  • 2.7 反应机理的探讨51-52
  • 2.8 实验部分52-65
  • 2.8.1 实验仪器和试剂52
  • 2.8.2 氮杂四元环硅醚催化剂的合成52-56
  • 2.8.3 硝基烯烃化合物2的合成56
  • 2.8.4 醛与硝基烯烃的不对称Michael加成反应56-65
  • 第三章 氮杂四元环半冠醚配体在不对称Michael加成反应中的应用65-78
  • 3.1 手性半冠醚类配体催化的不对称Michael加成反应65-67
  • 3.2 课题的提出67-69
  • 3.3 反应条件的筛选69-73
  • 3.3.1 反应溶剂的筛选69-70
  • 3.3.2 反应温度的筛选70-71
  • 3.3.3 分子筛用量的筛选71
  • 3.3.4 底物比例的筛选71-72
  • 3.3.5 配体用量的筛选72-73
  • 3.4 最优反应条件73
  • 3.5 底物的拓展73-74
  • 3.6 结果与讨论74-75
  • 3.7 实验部分75-78
  • 3.7.1 实验仪器和试剂75
  • 3.7.2 查尔酮及其衍生物9的合成75
  • 3.7.3 2-羟基-2’-甲氧基-苯乙酮10的合成75-76
  • 3.7.4 配体L3/Et2Zn催化的不对称加成反应76-78
  • 参考文献78-84
  • 附图84-120
  • 个人简历、在校期间发表的学术论文与研究成果120-121
  • 致谢121

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本文编号:800848

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