基于查尔酮参与的五元、六元环合反应研究
本文关键词：基于查尔酮参与的五元、六元环合反应研究
【摘要】：查尔酮及其衍生物广泛存在于自然界当中,具有多种生物活性以及药理性质,同时也是合成有机分子的重要原料。基于查尔酮的环合、氧化反应及相关的新型反应研究是有机合成化学的重要研究内容。近些年来在各类有机合成方法中,分子碘引发的有机反应因为低毒、廉价、实用而引起了人们的极大关注。本论文以开发查尔酮为核心的新型反应研究为重点,通过开发新颖、高效的环合以及氧化反应,为多取代的咪唑并吡啶化合物和环己二烯类化合物提供了新的合成策略,分为五个章节,共三大系列64个目标化合物,其中57个新化合物。主要内容如下:1.以查尔酮和2-氨基吡啶为原料,在碘引发条件下通过Michael加成/环合、氧化反应合成了21个多取代的3-芳基咪唑并吡啶化合物,探索出了一条绿色新颖的合成路线。考察并优化了反应条件,筛选了投料顺序、添加剂、溶剂、碘量、温度等,得出以Na_2CO_3为添加剂,在2当量碘存在下,以二氯甲烷为溶剂,反应温度为40℃,以55%-83%的收率合成21个多取代的3-芳基咪唑并吡啶化合物,且均为新化合物。同时研究了碘引发条件下查尔酮与2-氨基吡啶的无溶剂高频振荡(HSVM)反应,考察并优化了反应条件,合成了相同的3-芳基咪唑并吡啶化合物9个,收率在53-64%之间。2.研究了在碘引发条件下,以查尔酮和2-氨基吡啶为原料,发生加成/环合/氧化反应,合成了一系列多取代的2-芳基咪唑并吡啶化合物,并筛选出了该反应的最优条件是以AlCl_3为添加剂,2当量的碘存在下,以氯苯作为溶剂,回流条件下反应16小时,以56-82%的收率得到22个多取代的2-芳基咪唑并吡啶化合物,其中15个新化合物。3.研究了在AlCl_3的促进下,查尔酮与β-烯胺发生加成、环合反应生成多取代1,3-环己二烯类化合物。重点考察并优化了反应条件,筛选了溶剂、温度等,在1当量AlCl_3存在下,以甲苯为溶剂,在80℃下反应8h以44%-95%的收率得到21个多取代1,3-环己二烯类化合物,均为新化合物。
【关键词】：查尔酮 咪唑并吡啶 环合反应 碘引发
【学位授予单位】：浙江工业大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.3
【目录】：
- 摘要6-8
- ABSTRACT8-12
- 第一章 文献综述12-25
- 1.1 引言12
- 1.2 基于查尔酮的成环反应12-23
- 1.2.1 六元脂环化合物的合成13-16
- 1.2.2 六元杂环化合物的合成16-19
- 1.2.3 五元杂环化合物的合成19-23
- 1.3 论文选题与研究成果23-25
- 1.3.1 选题与研究内容23
- 1.3.2 研究成果与创新点23-24
- 1.3.3 论文结构章节简要说明24-25
- 第二章 碘促进下合成 3-芳基咪唑并吡啶化合物的反应25-38
- 2.1 引言25-27
- 2.2 碘促进查尔酮与 2-氨基吡啶合成 3-芳基咪唑并吡啶化合物27-35
- 2.2.1 条件优化28-30
- 2.2.2 底物拓展30-32
- 2.2.3 产物表征32-34
- 2.2.4 机理探究34-35
- 2.3 碘促进下合成 3-芳基咪唑并吡啶的无溶剂反应研究35-37
- 2.3.1 条件优化35-36
- 2.3.2 底物拓展36-37
- 2.4 本章小结37-38
- 第三章 碘促进下合成 2-芳基咪唑并吡啶的反应研究38-46
- 3.1 引言38
- 3.2 实验结果与讨论38-45
- 3.2.1 条件优化38-40
- 3.2.2 底物拓展40-41
- 3.2.3 产物表征41-44
- 3.2.4 机理探究44-45
- 3.3 本章小结45-46
- 第四章 查尔酮与 β-烯胺酮反应合成环己二烯类化合物46-55
- 4.1 引言46-47
- 4.2 实验结果讨论47-54
- 4.2.1 条件优化47-49
- 4.2.2 底物拓展49-51
- 4.2.3 产物表征51-53
- 4.2.4 机理探究53-54
- 4.3 本章小结54-55
- 第五章 结论与展望55-58
- 5.1 结论55-57
- 5.2 展望57-58
- 实验部分58-79
- 参考文献79-86
- 新化合物数据一览表86-88
- 代表性化合物核磁谱88-112
- 化合物单晶数据表112-113
- 攻读硕士学位期间取得的研究成果113-114
- 致谢114
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