Stetter反应参与的1,4-二烯的不对称去对称化

发布时间：2017-09-10 01:45

  本文关键词：Stetter反应参与的1,4-二烯的不对称去对称化

  更多相关文章： 1 4-二烯 去对称化 氮杂环卡宾 极性反转 对映选择性

【摘要】：本论文重点研究了氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbene, NHC)催化的分子内Stetter反应参与的1,4-二烯类化合物的不对称去对称化,合成了一系列具有连续手性中心和多类官能团的环酮化合物。论文主要包括以下三部分内容：一、氮杂环卡宾催化的分子内Stetter反应参与的1,4-二烯不对称去对称化反应最优条件的建立我们以乙酯基取代的1,4-二烯底物la为模型底物,通过对多种催化剂、碱、反应溶剂、添加剂和温度等因素的考察,最终获得了反应的最优条件：手性三氯苯基取代的三唑盐C5为催化剂前体,叔丁醇钾作碱,甲苯作溶剂,-25 ℃C下反应6个小时。在此条件下,产物2a能达到99%的收率,7.2：1的dr和99%的ee值。二、氮杂环卡宾催化的分子内Stetter反应参与的1,4-二烯不对称去对称化反应的底物适用范围研究在最优条件下,我们对一系列底物进行了考察。实验发现,各种不同酯基取代的1,4-二烯类化合物的反应效果很好,ee值都能保持90%以上。而酮基取代的底物总体活性稍有降低,但将温度提高到0℃或者室温可以大大提高反应收率而不影响反应的对映选择性,ee值仍能保持80%以上。遗憾的是,三立体中心产物的制备未能获得成功；烷基醛类底物的反应尽管产率很高,但立体选择性比较差。三、氮杂环卡宾催化的分子内Stetter反应参与的1,4-二烯不对称去对称化反应产物的衍生化进一步的研究表明,该反应的环酮类产物可以通过化学选择性的催化氢化和非对映选择性的羰基a-位烯丙基化等反应进行进一步的衍生化,从而很好地阐明了这一方法的应用潜力。
【关键词】：1 4-二烯 去对称化 氮杂环卡宾 极性反转 对映选择性
【学位授予单位】：福建师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 中文摘要2-3
• Abstract3-5
• 中文文摘5-10
• 绪论10-28
• 第一章 氮杂环卡宾催化的分子内Stetter反应参与的1,4-二烯不对称去对称化的最优条件的确立28-32
• 第一节 引言28
• 第二节 结果与讨论28-31
• 第三节 本章小结31-32
• 第二章 氮杂环卡宾催化的分子内Stetter反应参与的1,4-二烯不对称去对称化的底物适用范围研究32-43
• 第一节 引言32
• 第二节 结果与讨论32-41
• 第三节 本章小结41-43
• 第三章 氮杂环卡宾催化的分子内Stetter反应参与的1,4-二烯不对称去对称化产物的进一步衍生化研究43-46
• 第一节 引言43
• 第二节 结果与讨论43-44
• 第三节 本章小结44-46
• 第四章 全文总结46-48
• 实验部分48-88
• 新化合物数据一览表88-92
• 附录1 新化合物谱图92-142
• 附录2 单晶142-143
• 附录3 缩写对照143-144
• 参考文献144-154
• 攻读学位期间承担的科研任务与主要成果154-155
• 致谢155-156
• 个人简历156-158

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本文编号：824021