钯催化2-氨基呋喃的合成研究

发布时间：2017-09-11 10:02

  本文关键词：钯催化2-氨基呋喃的合成研究

  更多相关文章： 高联烯酰胺 2-氨基呋喃类化合物 环异构化 钯催化 多样性合成

【摘要】：本论文以高联烯酰胺作为底物,通过钯催化的环异构化、氧化环异构化和亲核环异构化等反应,合成了几种不同取代的2-氨基呋喃类化合物。论文主要分以下三部分：1、钯催化高联烯酰胺的环异构化和氧化环异构化反应研究。以溴化钯为催化剂、乙腈作为溶剂,高联烯酰胺可以在氮气氛下发生环异构化反应得到2-氨基-5-烷基呋喃；改变反应条件,即以DMF为溶剂,空气氛围下反应则得到单一的2-氨基-5-甲酰基呋喃。机理研究表明,高联烯酰胺的氧化环异构化反应经历了自由基反应历程。2、钯催化高联烯酰胺的乙酰氧化、烷氧基化和羟基化环异构化反应研究。以醋酸钯为催化剂,通过改变反应的氧化剂或溶剂分别实现高联烯酰胺的乙酰氧化、烷氧基化和羟基化环异构化反应,以理想的产率得到含有多种不同取代基的2-氨基呋喃,为2-氨基呋喃类化合物的结构多样性合成提供了有效途径。3、钯催化高联烯酰胺的叠氮环异构化反应。以醋酸钯为催化剂,高价碘试剂为氧化剂,叠氮三甲基硅烷为叠氮源,高联烯酰胺可以发生叠氮化环异构化反应,高产率地合成2-氨基-5-叠氮基甲基呋喃。产物能够与端炔发生1,3-偶极环加成反应以优良的产率生成1,2,3-三氮唑类化合物,展现了良好的合成有用性。上述反应都在室温下进行,反应条件温和。而且,通过反应条件或偶联试剂的改变能够快速合成各种不同取代的2-氨基呋喃类化合物,预计本论文所发展的合成方法具有良好的应用前景。
【关键词】：高联烯酰胺 2-氨基呋喃类化合物 环异构化 钯催化 多样性合成
【学位授予单位】：浙江师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-8
• 第一章 前言8-16
• 1.1 引言8
• 1.2 2-氨基呋喃类化合物合成研究进展8-13
• 1.2.1 α-溴代苯乙酮和丙二腈反应合成法8-9
• 1.2.2 异腈、贫电子炔烃和羰基化合物的三组分串联反应合成法9-10
• 1.2.3 亚芳基丙二腈和芳香醛的环化合成法10
• 1.2.4 铜催化烯胺与卡宾的[3+2]环加成合成法10-11
• 1.2.5 金或铑催化炔胺的环化合成法11
• 1.2.6 铜催化呋喃的直接酰胺化反应合成法11-12
• 1.2.7 碘促进1-氰基环丙烷-1-羧酸酯的多米诺反应合成法12-13
• 1.3 课题的提出13-16
• 第二章 钯催化高联烯酰胺的环异构化和氧化环异构化反应16-24
• 2.1 引言16
• 2.2 锌促进炔胺的Saucy-Marbet重排反应条件优化16-17
• 2.3 锌促进炔胺的Saucy-Marbet重排反应底物扩展17-18
• 2.4 钯催化高联烯酰胺的环异构化反应条件优化18-19
• 2.5 钯催化高联烯酰胺的环异构化反应底物扩展19-21
• 2.6 产物结构的确定21-22
• 2.7 反应机理研究22-23
• 2.8 本章小结23-24
• 第三章 钯催化高联烯酰胺的乙酰氧化、烷氧基化和羟基化环异构化反应24-33
• 3.1 引言24-25
• 3.2 钯催化高联烯酰胺的乙酰氧基环异构化反应条件优化25-26
• 3.3 钯催化高联烯酰胺的乙酰氧基环异构化反应底物扩展26
• 3.4 钯催化高联烯酰胺的烷氧基环异构化反应条件优化26-27
• 3.5 钯催化高联烯酰胺的烷氧基环异构化反应底物扩展27-29
• 3.6 催化高联烯酰胺的羟基化环异构化反应条件优化29
• 3.7 催化高联烯酰胺的羟基化环异构化反应底物扩展29-30
• 3.8 产物结构的确定30-31
• 3.9 反应机理研究31-32
• 3.10 本章小结32-33
• 第四章 钯催化高联烯酰胺的叠氮化环异构化反应33-38
• 4.1 引言33
• 4.2 钯催化高联烯酰胺的叠氮化环异构化反应条件优化33-34
• 4.3 钯催化高联烯酰胺的叠氮化环异构化反应底物扩展34-36
• 4.4 产物的合成应用研究36
• 4.5 产物结构的确定36-37
• 4.6 本章小结37-38
• 第五章 全文总结38-39
• 第六章 实验部分39-53
• 6.1 实验通则39
• 6.2 钯催化高联烯酰胺的环异构化和氧化环异构化反应实验部分39-45
• 6.2.1 锌促进炔胺的Saucy-Marbet重排反应通用步骤39-41
• 6.2.2 钯催化高联烯酰胺的环异构化反应通用步骤41-43
• 6.2.3 钯催化高联烯酰胺的氧化环异构化反应通用步骤43-44
• 6.2.4 合成呋喃甲醇类化合物2-6的反应步骤44
• 6.2.5 合成过氧醇类化合物2-7的反应步骤44-45
• 6.3 钯催化高联烯酰胺的乙酰氧化、烷氧基化和羟基化环异构化反应实验部分45-50
• 6.3.1 钯催化高联烯酰胺的乙酰氧基环异构化反应通用步骤45-47
• 6.3.2 钯催化高联烯酰胺的烷氧基环异构化反应通用步骤47-49
• 6.3.3 钯催化高联烯酰胺的羟基化环异构化反应通用步骤49-50
• 6.4 钯催化高联烯酰胺的叠氮化环异构化反应实验部分50-53
• 6.4.1 钯催化高联烯酰胺的叠氮化环异构化反应通用步骤50-51
• 6.4.2 2-氨基-5-叠氮甲基呋喃和端炔的1,3-偶极环加反应步骤51-53
• 参考文献53-57
• 附录1 部分化合物的NMR谱图57-66
• 攻读学位期间取得的研究成果66-67
• 致谢67-69

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