手性Pincer钯催化的α,β—不饱和烯酮与膦氢的不对称1,4-加成反应的研究

发布时间：2017-09-13 04:34

  本文关键词：手性Pincer钯催化的α,β—不饱和烯酮与膦氢的不对称1,4-加成反应的研究

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【摘要】：本篇论文包括三个部分的内容：综述、正文及实验部分,其中正文部分以手性膦化合物的设计与合成为重点。在金属催化的不对称合成反应中,手性配体的设计与合成承担着越来越重要的角色。其中手性膦配体的设计合成与应用的研究也备受关注。第一章综述部分主要阐述了最近几年手性膦配体的发展以及在不对称合成反应中的应用。在第二章里,我们用本课题小组自己发展的手性Pincer-Pd催化α,p-不饱和烯酮与芳基膦氢的不对称1,4-加成反应合成新型手性膦配体。我们考虑到含吡啶型结构的配体在不对称反应中的应用,合成了一系列含有吡啶结构的新型手性膦配体。我们主要研究了溶剂、温度对手性膦氧化合物收率(最高达100%)和对映选择性(最高达99%)的影响,并最终确立了在-60℃条件下以甲苯为溶剂,只需2 mol%手性Pincer Pd催化剂就能高效的催化α,β-不饱和烯酮与芳基膦氢的不对称1,4加成反应合成带有吡啶结构的手性膦化合物。
【关键词】：手性膦配体 Pincer-Pd催化剂 α β-不饱和烯酮 不对称1 4-加成
【学位授予单位】：上海应用技术大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要5-6
• Abstract6-8
• 第1章 研究背景8-32
• 1.1 手性概述8-9
• 1.2 手性膦配体的发展9-26
• 1.2.1 中心手性膦配体9-14
• 1.2.2 轴手性膦配体14-19
• 1.2.3 平面手性膦配体19-23
• 1.2.4 螺环手性膦配体23-26
• 1.3 手性膦化合物的合成方法26-31
• 1.3.1 化学拆分27-28
• 1.3.2 天然手性底物的转换28-29
• 1.3.3 不对称催化29-31
• 1.4 本论文的立题31-32
• 第2章 手性Pincer钯催化的α,β-不饱和烯酮与膦氢的不对称1,4-加成反应的研究32-44
• 2.1 引言32-39
• 2.2 反应条件优化39-41
• 2.3 底物普适性研究41-42
• 2.5 反应机理42-43
• 2.6 本章小结43-44
• 第3章 实验部分44-61
• 3.1 仪器与试剂44-45
• 3.2 实验部分45-61
• 3.2.1 手性Pincer-Pd催化剂的合成45-47
• 3.2.2 底物的合成47-61
• 第4章 结论61-62
• 参考文献62-67
• 致谢67

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本文编号：841550