过渡金属Cu参与的芳基羧酸脱羧官能团化反应研究

发布时间：2017-09-13 13:51

  本文关键词：过渡金属Cu参与的芳基羧酸脱羧官能团化反应研究

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【摘要】：羧酸类化合物具有廉价易得、种类繁多、稳定无毒等优点,最近十来年,过渡金属催化的羧酸脱羧偶联反应得到广泛的研究和发展。与传统的金属有机试剂相比,羧酸在过渡金属催化下脱羧得到的有机金属中间体与所用的过渡金属有关,既可能作为亲电试剂又可能作为亲核试剂。此外,脱羧偶联反应通常只产生没有污染的二氧化碳,符合绿色化学的要求。因此,过渡金属催化羧酸脱羧的偶联反应成为了构建碳-碳键、碳-杂原子键的重要手段。过渡金属催化羧酸脱羧常用的催化剂有Pd、Ag、Rh、Au等贵金属催化剂。这些贵金属催化剂价格昂贵,造成了相关的催化脱羧反应成本高,因此很有必要发展廉价金属实现的羧酸脱羧偶联反应。过渡金属Cu廉价易得,我们希望发展一系列廉价Cu参与的芳基羧酸脱羧官能团化反应。本论文主要研究工作为:1)在较为温和的条件下,廉价Cu催化芳基(杂环)羧酸脱羧质子化反应;2)廉价Cu催化邻硝基芳基羧酸脱羧自偶联,生成联苯类化合物反应;3)Pd/Cu双金属催化芳基羧酸脱羧与DMSO反应生成芳基甲硫醚类化合物反应;4)Cu促进缺电子芳基羧酸脱羧和Pd/Cu催化富电子芳基羧酸脱羧的卤化和氰化反应。
【关键词】：Cu 羧酸脱羧 官能团化
【学位授予单位】：南昌大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O621.251
【目录】：

• 摘要3-4
• ABSTRACT4-7
• 第一章 绪论7-34
• 1.1 前言7-8
• 1.2 过渡金属催化羧酸脱羧反应综述8-31
• 1.2.1 Pd参与的羧酸脱羧反应8-17
• 1.2.2 Ag参与的羧酸脱羧反应17-23
• 1.2.3 Rh催化羧酸脱羧反应23-24
• 1.2.4 Au催化羧酸脱羧反应24-25
• 1.2.5 Fe催化羧酸脱羧反应25-26
• 1.2.6 Cu催化羧酸脱羧反应26-31
• 1.3 本论文的选题依据及意义31-32
• 1.4 本论文的研究内容32-34
• 第二章 Cu催化芳基羧酸脱羧质子化反应34-43
• 2.1 引言34
• 2.2 实验34-38
• 2.2.1 仪器34-35
• 2.2.2 药品试剂35-36
• 2.2.3 基本实验操作36
• 2.2.4 最优反应条件的筛选36-38
• 2.2.5 反应底物的拓展38
• 2.3 机理的讨论38-39
• 2.4 本章小结39
• 2.5 产物的表征（核磁数据和分析）39-43
• 第三章 Cu催化芳基羧酸脱羧自聚合成联苯类化合物反应43-49
• 3.1 引言43
• 3.2 实验43-46
• 3.2.1 仪器和药品试剂43-44
• 3.2.2 基本实验操作44
• 3.2.3 最优反应条件的筛选44-46
• 3.2.4 反应底物的拓展46
• 3.3 本章小结46
• 3.4 产物的表征（核磁数据和分析）46-49
• 第四章 Cu参与的芳基羧酸脱羧与DMSO作用生成芳基甲硫醚的反应49-56
• 4.1 引言49
• 4.2 实验49-53
• 4.2.1 仪器和药品试剂49-50
• 4.2.2 基本实验操作50
• 4.2.3 最优反应条件的筛选50-52
• 4.2.4 反应底物的拓展52-53
• 4.3 本章小结53
• 4.4 产物的表征（核磁数据和分析）53-56
• 第五章 Cu参与的芳基羧酸脱羧卤化及氰基化反应56-72
• 5.1 引言56-57
• 5.2 实验57-61
• 5.2.1 仪器和药品试剂57
• 5.2.2 基本实验操作57
• 5.2.3 最优反应条件的筛选57-60
• 5.2.4 反应底物的拓展60-61
• 5.3 本章小结61
• 5.4 产物的表征（核磁数据和分析）61-72
• 第七章 全文总结72-73
• 致谢73-74
• 引用文献74-81
• 附录 核磁谱图81-169
• 攻读学位期间的研究成果169

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本文编号：844082