活泼烯烃和炔烃参与的环化反应

发布时间：2017-09-14 17:23

  本文关键词：活泼烯烃和炔烃参与的环化反应

  更多相关文章： 烯烃 C-H键活化 炔烃 吖啶 光催化 环化反应

【摘要】：杂环化合物是分子内具有杂环结构的一类有机物,也是构建具有生物活性天然产物的基本单元。如含有内酯、恶唑、噻唑等单元的化合物均已被广泛应用于医药、农药、染料及高分子材料合成领域。在有机合成方法学中,活泼的烯烃、炔烃参与的环化反应是构建杂环的重要方法之一,这主要归因于该类化合物在反应中表现出良好的选择性和原子经济性。建立高效、低成本的合成方法一直是有机合成化学追求的目标。最近发展较为迅猛的惰性C-H键活化及可见光催化两种合成策略充分体现了有机合成化学的发展趋势。本文分别以活泼烯烃和炔烃为底物开展一些环化反应的工作,具体研究内容如下:(1)以扁桃酸类化合物和活泼丙烯酸酯为反应底物,二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)为催化剂,无水醋酸铜为氧化剂,无水N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,相对温和条件下实现苯并呋喃酮化合物的合成。此方法利用扁桃酸中羧基的导向作用成功实现反应区域选择性的良好控制;同时也利用其易脱羧的特点完成后续环化反应。(2)在蓝光照射下,以3-芳基-2H-氮丙啶、溴代苯乙炔为反应物,有机染料9-苯基-N-甲基吖啶高氯酸盐为光催化剂,实现分子氧气高效参与分子间的环化反应。该光催化的合成方法首次在室温下实现了恶唑类化合物的合成,且对带有多种基团的反应底物都表现出良好的容忍性。反应机理研究证实氮丙啶在可见光诱导下发生了C N键断裂产生自由基,然后对炔基进行自由基加成,并在氧气的参与下完成关环反应。该可见光诱导环化方法的设计为恶唑骨架的快速构建提供了一个新的思路。
【关键词】：烯烃 C-H键活化 炔烃 吖啶 光催化 环化反应
【学位授予单位】：淮北师范大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O626
【目录】：

• 摘要4-5
• Abstract5-8
• 第一章 背景介绍8-21
• 1.1 引言8-9
• 1.2 烯烃和炔烃参与的环化反应进展9-16
• 1.2.1 烯烃参与的环化反应9-13
• 1.2.2 炔烃参与的环化反应13-16
• 1.3 参考文献16-21
• 第二章 Ru(Ⅱ)催化扁桃酸类化合物与丙烯酸酯的脱羧环化反应21-57
• 2.1 研究背景21-35
• 2.1.1 Cu催化的脱羧偶联反应21-25
• 2.1.2 Pd催化的脱羧偶联反应25-30
• 2.1.3 Ag催化的脱羧偶联反应30-32
• 2.1.4 可见光诱导的脱羧偶联反应32-35
• 2.2 Ru(Ⅱ)催化扁桃酸类化合物与丙烯酸酯的脱羧环化反应35-40
• 2.2.1 反应条件优化35-37
• 2.2.2 底物拓展37-38
• 2.2.3 反应机理38-40
• 2.2.4 本章小结40
• 2.3 实验部分40-49
• 2.3.1 试剂与仪器40
• 2.3.2 实验操作步骤40-41
• 2.3.3 化合物表征41-49
• 2.4 参考文献49-57
• 第三章 可见光诱导氧气参与溴代苯乙炔与氮丙啶的环化反应57-86
• 3.1 研究背景57-60
• 3.2 可见光诱导氧气参与溴代苯乙炔与氮丙啶的环化反应60-69
• 3.2.1 条件优化60-62
• 3.2.2 底物拓展62-65
• 3.2.3 反应机理65-68
• 3.2.4 本章小结68-69
• 3.3 实验部分69-83
• 3.3.1 试剂与仪器69
• 3.3.2 实验操作步骤69-70
• 3.3.3 化合物表征70-83
• 3.4 参考文献83-86
• 附录Ⅰ 部分化合物谱图86-93
• 附录Ⅱ 硕士期间发表及待发表论文题录93-94
• 致谢94

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本文编号：851313