多位点磷配体的合成及应用探索

发布时间：2017-09-14 21:29

  本文关键词：多位点磷配体的合成及应用探索

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【摘要】：在新型乙烯齐聚及聚合研究领域中,新型高性能催化剂研究是最重要的方向之一,配体结构中的空间位阻效应和电子效应对催化性能有重要影响,因此新结构配体的设计及合成就成为研制新型催化剂的核心工作。本课题以对苯二胺、邻苯二胺、间苯二胺、N-乙基乙二胺、N-异丙基乙二胺、N-苄基乙二胺、N,N’-二苄基乙二胺为原料,与二苯基氯化磷合成了七种不同的多位点双磷胺配体。利用1H NMR对以合成的配体结构进行表征分析,并对合成配体的最佳反应条件进行探索,考察了反应温度、反应时间、反应溶剂、原料配比等因素对配体收率的影响。利用多位点双磷胺配体与金属Cr(III)原位生成配合物并应用于乙烯齐聚反应中,选用其中效果较好的配体L1,考察了反应温度、聚合压力、Al/Cr、PNP/Cr、预混时间、搅拌速度等因素对催化剂乙烯齐聚效果的影响。通过优化条件获得良好的催化活性及对目标产物的选择性。通过研究发现,在催化乙烯四聚反应中催化剂活性最高可达7.27×106g/(mol Cr·h),对1-辛烯选择性最高为68.25%。
【关键词】：乙烯四聚 1-辛烯 催化剂 配体 助催化剂
【学位授予单位】：东北石油大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：O641.4
【目录】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-6
• 创新点摘要6-9
• 第一章 文献综述9-30
• 1.1 国内外聚乙烯发展概况9-10
• 1.2 聚乙烯催化剂的发展10-19
• 1.2.1 Ziegler-Natta催化剂10-11
• 1.2.2 茂金属催化剂11-13
• 1.2.3 前过渡金属催化剂13-15
• 1.2.4 后过渡金属催化剂15-19
• 1.3 自由基阴离子配体与配合物19-27
• 1.3.1 亚胺半醌和亚胺醌的自由基阴离子配体与配合物20-22
• 1.3.2 氮氧自由基阴离子配体与配合物22-24
• 1.3.3 杂环自由基阴离子配体与配合物24-27
• 1.3.4 其他自由基阴离子配体及配合物27
• 1.4 自由基阴离子配体及配合物的应用27-28
• 1.5 催化乙烯齐聚制α-烯烃机理28-29
• 1.6 研究课题的提出29-30
• 第二章 试验部分30-39
• 2.1 原料、仪器30-32
• 2.1.1 试验原料30-31
• 2.1.2 设备仪器31
• 2.1.3 工艺流程图31-32
• 2.2 分析原料及聚合产物32-33
• 2.3 催化剂配体的制备及表征33-37
• 2.3.1 邻苯二胺配体1的合成及表征33
• 2.3.2 对苯二胺配体2的合成及表征33-34
• 2.3.3 间苯二胺配体3的合成及表征34
• 2.3.4 N-乙基乙二胺配体4的合成及表征34-35
• 2.3.5 N-异丙基乙二胺配体5的合成及表征35
• 2.3.6 N-苄基乙二胺配体6的合成及表征35-36
• 2.3.7 N,N’-二苄基乙二胺配体7的合成及表征36-37
• 2.4 乙烯齐聚37-38
• 2.5 数据处理38-39
• 第三章 结果与讨论39-52
• 3.1 催化剂合成的影响因素39-42
• 3.1.1 反应温度对配体收率的影响39
• 3.1.2 反应时间对配体收率的影响39-40
• 3.1.3 溶剂的选择对配体收率的影响40-41
• 3.1.4 原料之间物质量的比对配体收率的影响41-42
• 3.1.5 缚酸剂（三乙胺）的使用量对配体收率的影响42
• 3.2 MAO、多位点配体、Cr（Ⅲ）催化体系反应条件的确定42-50
• 3.2.1 反应温度对催化剂活性和 1-辛烯选择性的影响43-44
• 3.2.2 聚合压力对催化剂性能的影响44-45
• 3.2.3 Al/Cr对新型配体催化体系性能的影响45-47
• 3.2.4 配体/Cr物质的量比值对催化剂体系性能的影响47-48
• 3.2.5 搅拌转速对催化剂性能的影响48-50
• 3.3 在最佳反应条件下的乙烯四聚反应50-52
• 结论52-53
• 参考文献53-61
• 发表文章目录61-62
• 致谢62-63
• 附录63-66

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